Способ сернокислотной очистки
ОЛ КСАН И Е
ИЗО6РЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
«»945168 (89) 1.38476 (ГДР) Сотов Севетсинк
Сецнаянстнчесинк ресяубини (81) Дополнительное к авт. свид-ву— э (5l) М. Кл. (22) 3asapes0 22. 11. 78 (21) 777035872 3-04 с присоединением заявки,1Е(23) Приоритет - (32) 14 . 12 . 77
С 10 G 17/06
Гвсудврсткемь квинтет
СССР вв левам изабретвек и еткритий (31) W PC10И/202606 (33) ГДР
Опубликовано 23 . 07, 82 .Бюллетень Уй 27
Ф
Дата опубликования описания 23. 07. 82 (53) УДК 665.664. .2.3 (088. 8) Ч
Иностранцы
Бютоф Херманн, Горке Хелмут, Хейнике Хорст, Йартенс Xep5eph и Шредер Герхард (ГДР) (72) Авторы изобретения
Иностранное предприятие
"Минералойлверк Лютцкендорф" (71) Заявитель (ГДР} (54) СПОСОБ СЕРНОКИСЛОТНОЙ ОЧИСТКИ
Изобретение касается способов сернокислотной очистки для регенерации отработанных масел и для получения специальных масел и чистых углеводородов.
Известны способы получения специальных масел и регенерации отработанных масел путем очистки с помощью серной кислоты, олеума и/или кислых смол с высоким содержанием серной кислоты..Для достижения требуемого качества необходимо последовательное проведение однократных или много" кратных. стадий очистки. После npoae" дения каждой стадии очистки осаждаются кислые смолы, которые отделяют от очищенного масла. Выделение кислых смол из реакционной смеси требует .больших затрат времени. Так, например, длительность выделения кислых-.смол из реакционной смеси при получении белого масла составляет, в зависимости от степени очистки, 8-18 ч. С еще более продолжительным временем выделения приходится сталкиваться при регенерации отработанных масел с помощью серной кислоты или же кислых смол с высоким содержанием серной кислоты. В этих случаях продолжительность выделения составляет
14-40 ч. При производстве трансформаторных .масел, при очистке "парекс""парафи10 нов и масел, полученных по "парекс"процессу продолжительность выделения из-за небольших значений вязкости исходных масел составляет только 8-14 ч, однако и в данном случае образуются большие количества кислых смол.
Получаемые при этом или подобном способе кислые смолы должны быть переработаны в специальных установках или же направлены на хранение в безо" пасное для окружающей среды место или должны быть обработаны соответствующими нейтрализующими или адсорбирующими агентами.
Способы очистки с помощвю серной кислоты, олеума и/или кислых смол с 45 1б8
Поставленная цель достигается тем, 40 что согласно способу сернокислотной очистки для рет.енерации отработанных масел и для получения специальных, масел и чистых углеводородов к реакционной смеси, состоящей иэ очищае" мого продукта и серной кислоты,пос" ле добавления серной кислоты или после окончания реакции при переме"
d шивании и при 20-60 С, предпочтительно при 20-40 С, добавляют воду и смо- 30 ляной компонент, имеющий следующий состав, мас.3:
Сульфокислоты 5-50
Серная кислота 0,2-25
Вода 0,1-25
И
Смола До 100 получаемый при сернокислотной очистке углеводородов при добавлении воды, 1 повышенным содержанием серной кислоты для получения специальных масел и для регенерации отработанных масел обладают тем недостатком, что скорость выделения кислых смол из реакционной смеси является малой и оформ" ление их в виде непрерывных процессов иэ-за высокой продолжительности выде,ления становится невозможным или возможным. только при условии более высоких затрат.
Другим недостатком является сама образующаяся кислая смола. Получаю", щаяся при очистке кислая смола может быть дополнительно переработана с неудовлетворительными результатами только с большими затратами, для чего, / необходимы специальные установки, дополнительная энергия и рабочая сила. 20
Обработка кислой смолы хотя .и возможна, однако при этом теряются такие ценные для народного хозяйства вторичные сырьевые материалы, как серная кислота, смолы и масла. у3
Еще одним недостатком сернокислотной очистки углеводородных масел являются высокие потери масла - до
25 мас.3.
Целью изобретения является созда" ние способа очистки с помощью кис" лоты, олеума и/или кислых смол с высоким содержанием серной кислоты для регенерации отработанных масел и для получения специальных масел
3$ и чистых углеводородов по простой технологии в имеющихся аппаратах и при использовании экономичных вспомогательных веществ. раздельно или в виде смеси, при соотношении серная кислота: смоляной компонент: вода, равном от 1:0,01:0,3
-до 1:3:1,5 предпочтительно от 1:0,02:
:0 5 до 1:2,5:1,2, с последующим разделением смеси на кислотную, смоляную и очищенную масляную фазы в аппаратеотстойнике и раздельным выводом фаз, причем кислотную и смоляную фазы во время отстаивания перемешивают и/или нагревают до 40-100 С.
Получающаяся 50-703-я серная кис- лота и смола могут быть использованы в качестве вторичного сырья .при производстве минеральных удобрений и при строительстве дорог.
Добавка смоляного компонента и воды может производиться раздельно или вместе с предварительным смешиванием их.
Соотношения количеств смоляного компонента и воды находятся в зависимости от углевоаооодных масел, подвергающихся очистке, от условий, при которых проводится очистка от степени полимеризации, осмоления и коксуемости и от вытекающего из это" го состава веществ, входящих в капельки кислой смолы.
При добавлении средства для очистки - серной кислоты, олеума и/или кислой смолы образуются капельки кислой смолы, имеющие форму мицелл и образующие вместе. с очищенным маслом суспензию. В мицеллах капельки серной кислоты окружены оболочкой из частичек смолы и сульфокислот. В зависимости от состава веществ и физической структуры образовавшихся капелек кислой смолы реакционные смеси обнаруживают различные свойства при отстаивании и разделении.
Посредством добавления смоляных компонентов и воды можно регулировать характер отстаивания и разделения этих очищаемых реакционных смесей.
Соотношение между очищающим средством смоляным"компонентом и водой составляет, преимущественно от 1:0,02:0,5 до 1:2,5:1,2. В результате добавления
1 растворителя после добавки очищающего средства или же после окончания реакции предотвращается образование капелек кислой смолы или же наступает расслоение образовавшихся капелек смолы, причем смола поглощается смоляным компонентом, а серная кислота растворяется в воде. Температура во время добавления растворителя при
5 9451 ,смешивании и отстаивании не только не должна превышать 60 С, но ее необ- i о ходимо держать в пределах предпочтительного диапазона температур 2040 С.
Не во всех реакционных смесях кис-. лоты и смолы выделяются при таких относительно низких температурах 20о
60 С. Вследствие высоких значений вязкости смолы серная кислота остает- !О ся в смоле в виде капелек. Чтобы избежать повышения температур в аппарате для проведения очистки, с целью
:..нижения вязкости смолы, в течение процесса отстаивания приводят в дви- И жение всю кислотно-смоляную фазу или всю кислотно-смоляную фазу сливают в специальный арарат, приводят в движение ее там и/или нагревают до е температуры 40-100 С, при этом ка- рв пельки кислоты очень хорошо выделяются из смолы.
Быстрое отстаивание серной кислоты и смолы из реакционной смеси,особенно хорошее разделение на три фазы 2S происходит в результате избирательной способности к .растворению отдельных веществ между собой, благодаря большой разнице в плотности раство-. ренных друг в друге веществ и вследствие значительного разбавления в очищенном масле.
Пример.К 25 т предварительно очищенногоотработанного индустриального масла при перемешивании добавляют
2,3 т серной кислоты. после выдержки смеси в течение 15 мин к ней добавляют смесь, состоящую из 1,75т воды и 1,85 т смоляного компонента, полученного при очистке трансформаторного масла с по" мощью серной кислоты с добавлением воды, имеющего следующий состав,мас.ь
Смола 50
Вода 20
iS
Сульфокислоты 8
Серная кислота 22
Во время отстаивания кислотно-смоляную фазу приводят в движение с помощью мешалки. Очищаемая реакционная
SO смесь разделяется на три фазы уже по истечении 5 ч. В качестве самого нижнего слоя получено 4,533-ой серной кислоты, в среднем слое получено
2 75 т смолы и в качестве верхнего
SS слоя получено очищенное масло.
П р и и е р 2. К 25 т фракции, средний молекулярный вес которой равен 460 моль г ", а вязкость которой формула изобретения
Способ сернокислотной очистки для регенерации отработанных масел и для получения специальных масел и чистых углеводородов, о т л и ч à ошийся тем, что к реакционной смеси из серной кислоты и очищаемого продукта после добавления серной кислоты или по окончании реакции при перемешивании и при 20-60 С,предпочтительно при 20-40 С, добавляют воду и смоляной компонент, имеющий состав, мас.3:
Сульфокислоты
Серная кислота
Вода
Смолы
5-50
0,1-25
0,1-25
До F00
68 6 при 20 С равна 420 сСт, полученной в результате перегонки, гидроочистки, повторной перегонки, селективной очистки и депарафиниэации, при перемешивании добавляют 3,75 т олеума Пос" ле выдержки смеси в течение 15 мин к ней добавляют смесь, состоящую иэ
3 5 т воды и 6,0 т смоляного компонента, полученного при очистке фракции, имеющей средний молекулярный вес 260 моль-г и олеума при добавлении воды, имеющего следующий состав, мас.Ж:
Смола 43
Серная кислота . 10
Вода 8
Сульфокислоты 39
Во время отстаивания кислотносмоляную фазу приводят в движение с помощью мешалки. Очищаемая реакционная смесь разделяется уже по истечении 4 ч.
В качестве самого нижнего слоя получено 6,8 т смолы и в качестве верхнего слоя получено очищенное масло.
Преимущества предлагаемого способа очистки в соответствии с известными состоят в том, что используются эко-.номичные растворители - смоляные . компоненты и вода, предотвращается об- . разование кислых смол, скорость отстаивания повышается в 2-3 раза, не образуются побочные продукты и отходы, происходит полное использование исходных продуктов, предотвращается. загрязнение окружающей среды вследствие осмоления, накапливания и хранения или переработки кислых смол, поте" ,ри масла снижаются до 503, очистка
1 масел может быть оформлена в виде непрерывного процесса.
Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленной ведомством по изобретательству Германской
Демократической Республики.
Составитель Л. Иванова
Редактор Н. Рогулич Техред А.бабинец Корректор В-.Бутяга
Заказ 5258/33 Тираж 524 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5 филиал Illlf! "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
7 945168 8 получаемый при сернокислотной очист- йике и раэдельныи вйеодом фаз, причем ке углеводородов при добавлении во- . кислотную и смоляную фазы во время ды, раздельно или в;виде смеси при отстаивания перемеюивают и/или нагресоотновении серная кислота:смоляной вают до 40-100 С. компонент: вода от 1: 0,01: О, 3 до 1: 3: 1, 5, w предпочтительно от 1:0,02:0,05 до
1:2,5: 1,2, с последующим разделением смеси на.кислотную, смоляную и очищенную масляную фазы в аппарате-отстой
