Способ получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сокзз Советских
Социалистических
Респу6лик
<о979346 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 24.07.81 (21)3323156/23-04 с присоединением заявки Йо (23) Приоритет
Опубликовано 07.12.82. Бюллетень Йо 45
Дата опубликования описания 07. 12. 82 (5 1 ) М. Кд. 3
C 07 D 307/32 (оеударственный комитет
СССР оо делам изобретений и открытий
153) УДК 547. 722 .. .07 (088. 8) k
Н.М.Морлян, Д.С.Хачатрян, Ш.О.Ваданян, А.Г.Джомардян и P.G.Матевосян
i (g2) Авторы изобретения (1
Армянский филиал Всесоюзного орцена Трудовот4э Красного Знамени научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ "HPEA" / 1 ) Заявитель (54) CHGCGB HG1D EH 3-АЦЕТИЛ-2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛ-4,5-ДИГИДРОФУРАНА
Изобретение относится к способу получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана, который может найти применение для синтеза биологически активных соединений, в частности ферромонов, а также в качестве мономера для получения полимеров, обладающих адгезионными свойствами.
Известен способ получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана, взаимодействием ацетилацетона с бутадиеном в среде уксусной кислоты в присутствии ацетата меди и марганца (C u ОАс)g 2HgG Ип(OAc)з 2Н О в атмосфере азота при 75о С.
Выделение целевого продукта осуществляется охлаждением реакционной смеси до комнатной температуры, фильтрованием осадка ацетата марганца, разбавлением фильтрата водой, высаливанием хлористым натрием и экстрагированием эфиров. ЭФирный экстракт промывают насыщенным раствором карбоната натрия, затем водой, сушат над сульфатом натрия и удаляют эфир под остаточным давлением
15 мм рт.ст. на водяной бане при
45 С. Целевой продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии.
Выход (46%)(1).
К недостаткам этого способа следует отнести сравнительно низкий выход целевого продукта, использование в
5 качестве исходного продукта взрывоопасного газообразного бутадиена, многостадийность процесса выделения целевого продукта с использованием колоночной хроматографии, что делает способ немприемлемым для промышленного освоения.
Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.
Цель достигается тем, что ацети15 лацетон подвергают взаимодействию с 1,4-дихлорбутеном-2, взятого в эквимолярном количестве к ацетилацетону, в качестве катализатора— триэтиламина, а в качестве органического растворителя — этиловый спирт и процесс проводят при кипячении в присутствии карбоната калия, взятого в мольном соотношении к ацетилацетону, равном (2-2,4):1 соответственно.
Процесс осуществляют кипячением смеси в течение 5-6 ч на водяной бане с последующим охлаждением реакционной смеси до комнатной температуры, фильтрацией, промывкой
979346
Формула изобретения
Составитель И. Дьяченко
Редактор A. Долинич Техред E.Харитончик Корректор И . Ватрушкина
Заказ 9268/1 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 осадка на фильтре этиловым спиртом, удалением в вакууме растворителя и перегонкой целевого продукта. Выход
3-ацетил-2-метил-5-винил-4 5-дигидрофурана 74-80%. Продукт хроматографически чистый Г. Х анализ проводят на приборе ЛХМ 8МД. Колонка: твер дая фаза хроматон AW-НДМС$ с 15%
Apgeeon L, температура колонки 180 С, скорость газа-носителя 60 л/ч.
Соотношение карбоната калия по отношению к ацетилацетону является оптимальным, так как изменение соотношения в сторону уменьшения количества карбоната калия приводит к уменьшению выхода из-эа неполного расходования ацетилацетона, а изменение соотношения в сторону увеличения количества карбоната калия не приводит к заметному увеличению выхода. Выбор этилового спирта в качестве растворителя объясняется тем, что проведение процесса в других органических растворителях, например в бензоле, значительно (до 40%) снижает выход целевого продукта.
p H M e p 1 . CMe 25 r (0,25 мол ) ацетилацетона, 31,2 г (0,25 мой ) 1,4 дихлорбутена-2, 150 мл этилового спирта, 2,5 г триэтиламина и 70 г (0,5 мол ) карбоната калия кипятят на водяной бане в течение 5 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтруют через нутч-фильтр, осадок промывают 50 мл этилового спирта и под остаточным давлением перегоняют фнльтрат. После полной отгонки растворителя осадок перегоняют в вакууме. Получают 28,8 г (74%) 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофурана с т. кип. 104-105 C/8 мм и >О1, 4940.
Пример 2 . Процесс проводят аналогично примеру 1, только берут
80 r (0,6 мол ) карбоната калия и кипятят в течение 6 ч. Получают 30,5 г (80%)целевого продукта с т.кип.
5 104-105 С/8 мм, п > 1,4935.
Предлагаемый сйособ позволяет обеспечить вэрывобезопасность условий проведения процесса, значительно упростить его и увеличить выход целе1О вого продукта.
Способ получения 3-ацетил-2-метил-5-винил-4,5-дигидрофуран4 взаимодейтсвием ацетилацетона с непредельным соединением при повышенной температуре в присутствии катализатора в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве непредельного соединения используют 1,4-дихлорбутен-2, взятый в эквимолярном количестве к ацетилацетону, в качестве катализатора - триэтиламин, а в качестве органического растворителя этиловый спирт и процесс проводят при кипячении в присутствии карбоната калия, взятого в мольном соотношении и ацетилацетону, равном (2-2,4):1 соответственно.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Меликян Г.Г., Мкртчян Д.A., Паданян Ш.0. Син ез производных 4,5дигидрофурана взаимодействием ацетилацетона с сопряженными алкенами, ХГС, 1980, Р 7, с. 884 (прототип).
