Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина



 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

{n>990760 ф, cÔ...

"/ (61) Дополнительное к авт. свиД-ву (22) Заявлено 170481 (21) 3277008/23-04

Р )М g+ з

С 07 D 211/58 с присоединением заявки HP

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытый (23) Приоритет

Опубликовано 23,0183. Бюллетень Мо3 (ЯЯ} УДК 547.822.7.. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 2301,83 з "

И.И. Суров, И.A. As руцкая, М. Я. Фи 4 щи, A.Ñ.- Мегаля, (В.М. Левин и С.В. Гриб ффа

/ f i<:

Московский ордена Ленина и ордена Трудово асног химико-технологический институт им. Д.И. Менд е (72) Авторы изобретения

Знамени ва (71) Заявитель

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2,6, б-тетраметил-4-аминопиперидина, кото" рый является промежуточньва продуктом в синтезе эффективных стабилизаторов полиме1Жых материалов, а также биологически активных соединений. стигает 95% по веществу и 20-55% по току.

Недостатком известного способа является необходимость проведения процесса в сильнокислой среде, которая будучи агрессивной, воздействует на технологическое оборудование, уменьшает срок его службы и требует дополнительных затрат на коррознонную защиту. К тому же, так как электролиэ по известному способу ведут в сильнокислой среде, то возникает необходимость автоматизированного контроля

35 эа процессом.

Известны способы получения амино- . пиперидина электрохимическим восста- новлением смеси 2,2,б,б-тетраметил-4-оксопиперидина (TAA) и минеральных солей гидроксиламина и смеси 2,2,6, 6-тетраметил-4- оксопиперидина (TAA) и азотной кислоты в растворах минеральных кислот. Выход конечного продукта по веществу 95-99%, по току—

20-83%.

Недостатком этих способов является проведение процесса в сильнокислой среде.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения аминопиперидина электрохимическим восстановлением 2, 2,6,6-тетраметил-4-оксииминопиперидина (азометиновое производное) в сильнокислой водной среде при 15-20 С на различных катодных материалах. Вьвсбд аминопиперидина по этому способу доЦель изобретения — упрощение технологии процесса и расширение сырьевой базы.

Указанная цель достигается предлагаемьии способом получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина электрохимическим восстановлением азина

2,2,б,б-тетраметнл-4-оксопнперидина в водных растворах фосфорнокнслых со" о лей щелочных металлов при 20-55 С.

По предлагаемому способу аминопиперидин получается с выходом по веществу 93-99% и по току — 30-88Ъ. з .Электровосстановленне ведут прн помощи тока 2-10 A/äì . (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 2, 6, 6-TETPAMETHJI-4-АМИНОПИПЕРИДИНА

990760

Формула изобретения

Составитель Ж. Сергеева

Техред A.Ач Корректор В. Прохненко

Редактор Н. Егорова анВЕЮЕававююе Е аВ ° ° 49

Заказ 49/34 Тираж 416 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 1. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилин дрический сосуд с рубашкой для термостатирования, разделенный катионообменной мамбраной марки МК-40, катодным и анодныи пространствами, помеща- 5 ют свинцовый катод и свинцовый анод.

Аналитом служит 20%-ная серная кисло та.

В катодное пространство заливают 37,5 мл 1М раствора йаН РО, и 12,5 мл 30 насыценного раствора Na

Полученный продукт представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с т. кип. 78-79 С (7 мм рт.ст.) п, = Э3

1,4699; 64 = 0,8966.

Пример 2, Отличается от примера 1 тем, что электровосстановление проводят при плотности тока 2 А/дм (сила тока 1 A) . Выход аминопипериди-25 на по веществу составляет 97,3% и по току 42,6%.

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что электровосстановление проводят при 50 С. Выход аминопипери» дина по веществу 98,5%, по току 53,2%.

Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что электровосстановлению подвергают 5 r азина 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина с выходом целевого продукта по веществу

99,0% и по тОку 38,0%.

Пример 5. В катодное пространство электролизера заливают 37,5 мл

lN АИРО, 12,5 мл насыщенного раствора На НРО4 и добавляют 2 г азина 411

2,2,6,б-тетраметил-4-оксопиперидина.

Процесс при плотности тока 4 A/äè ведут на ртути при 20 С. При этом выход аминопиперидина составляет 98,1% по веществу и 88,4% по току.

Пример 6. Аналогично примеру 1 электровосстановление ведут на катодах иэ цинка, меди, олова, кадмия, амальгамированных свинце и меди. Выход аминопиперидина по веществу колеблется в пределах 93-99%.

Пример 7. Отличается от примера 1 тем, что процесс проводят при плот нос ти тока 1 0 A/äì

Пример 8 ° Отличается от примера 1 тем, что в .катодное пространство заливают 47,5 мл 1М раствора

КН РО и 2, 5 мл 1М раствора К НРО4

Выход 2,2,б,б-тетраметил-4-аминопиперидина по веществу 97%, по току

68,6%.

Использование предлагаемого способа получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина обеспечит по сравнению с известным более высокий выход целевого продукта, увеличение долговечности и надежности работы техноло-, гического оборудования, упрощение контроля эа ходом процесса, использование более дешевого и доступного сырья.

С пособ получения 2,2,6,6-тетраметил«4-аминопиперидина электрохимическим восстановлением азометиновых производных 2,2,6,б-тетраметил-4-оксопиперидина s водной среде, о ти ч а ю шийся тем, что, с цеью упрощения технологии птюцесса и ,расширения сырьевой базы, в качестве аэометинового производного используют азин 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина и восстановление проводят в растворах Фосфорнокислых солей щелочных металлов при 20-59 С.

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым 1,2,4-замещенным пиперидинам формулы 1, где R1 - незамещенный или замещенный галогеном и/или трифторметилом фенил или дифенил-C1-C4-алкил, ; 9-флуоренил, пирадил-C1-C4-алкил; хинолил-C1-C4-алкил; 5-хлор-2-[1H-1,2,4-триазолил-1-ил]-фенокси-C1-C4-алкил, незамещенный или замещенный C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксилом, гидроксилом, галогеном, трифторметилом, ди-C1-C4-алкиламино-группой и/или цианогруппой бензоил; нафтоил; 2-флуореноил; фенил- или дифенил-C2-C4-алканоил; нафтил-C2-C4-алканоил; диметилциклогексаноил; хинолилкарбонил; пиридил-C2-C4-алканоил; бензилоксикарбонил, незамещенный или замещенный ацетилом или 4-карбоксамидобутироилом фенилаланинил или фенилкарбамоил; 2,3,4,9-тетрагидро-1Н-пиридо[3,4-b] индол-3-ил-карбонил; R2 - незамещенный или замещенный галогеном фенил или нафтил; R3 - водород, C1-C4-алкил, циклогексил- или фенилкарбамоил, или 3-аминокарбонилпропионил; R4 - в случае необходимости замещенный C1-C4-алкилом или C1-C4-алкоксилом фенил, нафтил, бензил, пиридил, в случае необходимости, C-замещенный C1-C4-алкоксилом или N-замещенный C2-C4-алканоилом индолил; хинолил; бензофуранил; в случае необходимости замещенный C1-C4-алкилом бензтиофенил, дигидробензопиранил или анилино-группа, X1 - простая связь, метилен, гидроксиметилен или карбонил, X2 - простая связь, X3 - простая связь, метилен, этилен, бензилиден или карбонил или их солям

Изобретение относится к 4-амино-1-пиперидилбензоилгуанидинам формулы (I): где R1 и R2 каждый независимо друг от друга обозначают H, A, Ph, Ph-алк, CO-A, CO-Гет или известную из химии пептидов защитную для аминогруппы группу; R1 и R2 вместе также обозначают алкилен с 4-5 C-атомами, причем одна или две CH2 - группы могут быть заменены на -O-, -S-, -CO-, -NH-, -NA- и/или -N-CH2-Ph и в случае необходимости бензольное кольцо может быть приконденсировано таким образом, что образуется дигидроиндолильный, тетрагидрохинолинильный, тетрагидроизохинолинильный или дигидробензимидазолильный остаток; R3 и R4 каждый независимо друг от друга обозначают H, A, Гал, -X-R5, CN, NO2, CF3, CH2-CF3, SOn-R7 или SO2-NR5R6; R5 обозначает H, A, CF3, CH2-CF3, Ph, Ph-alk, C5-C7- циклоалкил или C5-C7-циклоалкил-alk; R6 обозначает H или A, или R5 и R6 вместе также обозначают алкилен с 4-5 C-атомами, причем одна CH2-группа может быть заменена на -O-, -S-, -NH-, или -N-CH2-Ph; R7 обозначает A или Ph; X обозначает O, S или N-R6; A обозначает алкил с 1-6 C-атомами; alk обозначает алкилен с 1-4 C-атомами; Гал обозначает F, Cl, Br или I; Ph обозначает незамещенный или одно-, или двух-, или трехкратно замещенный A, OA, Гал, CF3, NH2, NHA или NA2 фенил; Гет обозначает насыщенный или ненасыщенный пяти- или шестичленный гетероциклический остаток с 1-4 атомами азота, кислорода и/или серы; и "n" обозначает 1 или 2; а также к их физиологически приемлемым солям

Изобретение относится к новым производным ароилпиперидина формулы I, где Х и У независимо друг от друга обозначают N или СН, кольцо А представляет собой незамещенное или замещенное бензольное кольцо, или их солям

Изобретение относится к производному -аланина и его фармацевтически приемлемой соли

Изобретение относится к азотсодержащим соединениям, которые могут представлять собой активное вещество фармацевтической композиции, проявляющей активность в качестве антагониста нейрокинина, более конкретно к производным арилглицинамидов и фармацевтической композиции, содержащей эти соединения

Изобретение относится к производным 5-ароилнафталина формулы I, где А означает -СН2-, -С(О)- или -S(О)2-; Z означает группу формулы В или D: где Х означает О или S; R6 и R7 независимо друг от друга выбирают из группы, включающей водород, С1-С6алкил, CF3, С1-С6алкилтио, С1-С6 алкокси, галоген, нитро, гидрокси и -NR9R10, где R9 и R10 независимо друг от друга означают водород или С1-С6 алкил; R1 означает водород, С1-С6алкил, С1-С6алкокси, гидрокси С2-С6алкилокси, гидрокси, галоген, циано, карбокси, ОСН2СОN(СН3)2, -СОNR9R10, -ОСОNR9R10 или -ОSO2R11, где R9 и R10 имеют значения, указанные выше, а R11 означает С1-С6алкил или CF3; R3 означает -SO2R12 или -SO2NR13R14, где R12 означает С1-С6алкил; R13 означает водород или С1-С6алкил и R14 означает водород, С1-С6алкил, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенил, гидрокси С2-С6алкил, С1-С6алкокси-С1-С6алкил, С1-С6алкоксикарбонил-С1-С6алкил, бензил, фенетил, нафтилэтил, ацил, морфолино-С1-С6алкил, пирролидинон-С1-С6алкил, пиридил-С1-С6алкил, фуранил-С1-С6алкил или R13 и R14 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, необязательно образуют гетероциклоаминогруппу, выбранную из пиперидино, морфолино, ди-(С1-С6алкил)морфолино, пирролидино, метилпиперазино, фенилпиперазино и фторфенилпиперазино; и их фармацевтически приемлемым солям или их сложным эфирам или карбаматам, индивидуальным изомерам и смеси изомеров и способу его получения

Изобретение относится к новым амидам кислот формулы I где R1 - C1-C6 алканоил, С1-С6 алкоксикарбонил, бензоил, бензоил, замещенный галоген (С1-С6)-алкокси, С1-С6 алкилсульфонил, фенилсульфонил, фенилсульфонил, замещенный галогеном, или цикло (С3-С6) алкилкарбонил, R2 - фенил, фенилокси или фениламино, где каждый фенил может быть замещен галогеном; пиридил или пиридиламино, А представляет одинарную связь, Е - этилен, Х представляет СН, Y-NR5, где R5 - водород, Q представляет -С(О)- или -SO2-, R3 и R4, вместе взятые, образуют этилен, или их фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к новым производным 1-[(1-замещенного-4-пиперидинил)метил]-4-пиперидина ф-лы (I), где Ar представляет собой группу формулы (Ar-1) или (Ar-2), где R1 представляет собой галоген, R2 представляет водород или низший алкил, R3 представляет водород, низший алкил или низший алканоил, R4 представляет водород или низший алкил, R5 и R6 являются одинаковыми или различными и представляют водород или низший алкил, n имеет значение 1, 2 или 3, А представляет собой группу формулы (А-1), (А-2) или (А-3): -Z-N(Q1)(Q2) (A-1), где Z представляет собой -СО-, CS или -SO2-, Q1 и Q2 являются одинаковыми или различными и представляют водород, низший алкил, циклоалкил, незамещенный или замещенный фенил или фенил(низший алкил) или Q1 и Q2 вместе с атомом азота образуют пирролидиновое, пиперидиновое, гексагидроазепиновое, морфолиновое, тиоморфолиновое или пиперазиновое кольцо; -CO-R7 (A-2), где R7 представляет водород, низший алкил, низший алкокси, низший алкоксикарбонил, замещенный низший алкил; -(CH2)p-CH(R8)-COR9 (A-3), где р имеет значения 0, 1, 2, 3, 4 5; R8 представляет водород или низший алкил; R9 представляет низшие алкил или алкокси, или фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к производным циклических аминов и их использованию в качестве лекарственных средств, конкретно к соединению, представленному общей формулой (I), его фармацевтически приемлемой кислотно-аддитивной соли или его фармацевтически приемлемой C1-С6 алкиладдитивной соли, R1-фенил, С3-8-циклоалкил, ароматический гетероцикл с 1-3 гетероатомами, выбранными из О, S, N или их комбинации, причем указанные группы могут быть сконденсированы с бензольным кольцом или ароматической гетероциклической группой с гетероатомами, выбранными из О, S или N, или их комбинации, а также могут иметь различные заместители

Изобретение относится к соединениям формулы (I), их стереохимически изомерным формам, их солям, полученным присоединением кислоты или основания, их N-оксидам или их четвертичным аммониевым производным, где пунктирная линия представляет собой необязательную связь; Х отсутствует, когда пунктирная линия представляет собой связь, или Х представляет собой водород или гидроксигруппу, когда пунктирная линия не является связью, R1, R2, R5 и R6 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, SO3Н и тому подобных; R3 и R4 каждый независимо выбирают из водорода, галогена, гидроксигруппы, С1-4алкила, С1-4алкоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, цианогруппы, трифторметила или трифторметоксигруппы; представляет собой радикал формулы (а-1), (а-2), (а-3), (а-4), (а-5), (а-6), (а-7), (а-8), (а-9), (а-10), где А1 представляет собой прямую связь или C1-6алкандиил; А2 представляет собой С2-6алкандиил; R7 - R11 представляет собой водород, C1-6алкил, аминоС1-6алкил и подобные, при условии, что, когда L представляет собой радикал формулы (а-9), R11 отличен от водорода
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-04-01T11:58:23
Наверх