Способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2н-пирана

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗЬБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Социалистнческик

Республик

<щ992И5 (6l ) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 11.06.81 (21) 3337070/23-04

/ (Я)м. Кл.

С 07 0 309С18 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Гвеудлрстааивй камитвт

СССР

Опубликовано 30;01.83 ° Бктллетень М 4 дв делам лзюбветеве и еткрыти1 (53) УДК 547.814..07(088.8) Дата опубликования описания 30 .0 1..83 1 с „»

Р;".,;3: °

Я ; Р ахмайфиов

-4 (72) .Авторы изобретения

И.Л.Рахманкулов, Е.А.Кантор, Н.Е.Максимова

Уфимский нефтяной институт (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-МЕТИЛ-5,6-ДИГИДРО"2Н-ПИРАНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, ко- . торый используется в качестве сырьядля получения изопрена, цитронела, как реагент для предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий и как реагент для удаления смолистоасфальтовых и парафиновых отложений.

Известен способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана расщеппением 4,4-диметил-1,3-диоксана при

100 С в .присутствии в качестве катализатора 964-ной серной кислоты в количестве 2 вес.4 в расчете на исходный 4,4-,диметил- l,3-диоксан. Вы" ход дигидропирана составляет 3,63 на взятый диоксан и 42> — на превращенный (1 1.

Недостатками способа являются низкий выход целевого продукта (3,6 необходимость стадии нейтрализации серной кислоты опасность полимеризации реакционной массы, что, в свою

:очередь, приводит к затруднениям на стадии выделения целевого продукта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ полуз ения 4-метил 5,6-дигидро-2Н-пирана расщеплением 4,4-диметил-1,3-диоксана в жидкой фазе при 20-1$0 C в присутствии в качестве катализатора хлорида железа, ртути, цинка или олова, в количестве 0,1-103 от веса 4.,4-диметил-1,3-диоксана в среде инертного органического растворителя; Тип растворителя не указан (2 ).

Недостатком известного способа явт ляется низкий выход целевого продукта 503.

Цель изобретения " повышение выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается

), тем, что согласно способу получения 20

4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана, 4, 4-диметил-1, 3-диоксан подвергают расщеплению при 60-80 С в присутствии .в

Формула изобретения

Составитель И.Дьяченко

Редактор А.Власенко Техред Л.Пекарь Корректор Г.Огар

Заказ 363/28 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретен ий .и от крыт и й

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 99251 качестве катализатора катионообмениой смолы, взятой в количестве 1525 г на моль исходного 4,4-диметил-! -1,3-диоксана, в среде этилацетата..

Предпочтительно мояьное отношение исходного 4,4-диметил-1,3-диоксана к этилацетату составляет 1:2. Повншениее температуры более 80 С приво.дит к осмолению реакционной массы, понижение ниже 60 С - к уменьшению 1в выхода пирана.

Использование катионообменной смолы более 25 г на моль, диоксана приводит к образованию высококипящих компонентов и продуктов разложения целевог6 продукта. Применение количества катионообменной смолы менее 15 г приводит к боЛьшей продолжительности реакции.

Пример 1. В металлическую ампулу загрузают 116 г (1 моль) 4,4-диметил-1,3-диоксана, 176 г (2 моль) зтилацетата, 20 г катионита КУ-2 и выдерживают в термостате при 60 С. Реакционную массу отфильтровывают от катионита КУ-2. С помощью атмосферной перегонки получают 58,8 г (603-ный выход) 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана с т.кип. 117-118 С, d<о 0,8975 ф,4455.

Найдено, Ж: С 73,40, Н 10,25

С6Н„О

Вычисленою 3: С 73,43, H 10,27.

Пример 2. Аналогично примеру

1 в металлическую ампулу загружают

58 r {0,5 моль) 4,4-диметил-1,3-ди- .

t .35 оксана, 88 г (l моль) -этилацетата, 16 r катионита КУ-2 и выдерживают в термостате при 70 С. После фильтрования от O-2 с помощью атмосферной перегонк и выделяют 60, 3 r (61, 53-ный

5 4 выход) 4-метил-5,6-ди гидро-2Н-пирана.

Пример 3. Аналогично примеру

1, загружают 4,4-диметил-1,3-диоксана 58 г (0 5 моль) и 88 г (1 моль) этилацетата, 25 г катионита КУ-2 и выдерживают в термостате при 80 С. По" лучают 62,7 г (64>-ный выход ) 4-ме- тил-5,6-дигидро-2Н-пирана °

Выделенные соединения.хроматограФически и спектрально идентичны заведомо синтезированным образцам.

Использование предлагаемого способа получения 4,4-диметил-.5,6-ди- . гидро-2Н-пирана позволяет увеличить выход 4-метил-5,6-дигидро-2Н-пирана на 10-143.

Способ получения 4-метил-5,6-дигидро-2Н"пирана расщеплениемо4,4-ди- . метил-1,3-диоксана в жидкой фазе при

60-80 С в среде инертного органического растворителя в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в

О качестве кислотного катализатора используют катионообменную смолу в количестве 15-25 г на моль исходного

4;4-диметил-1,3-диоксана и в качестве инертного органического раство« рителя используют этилацетат.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Рахманкулов Д.Л. и др. ДАН СССР, 1977,. т. 233, 2, с. 383.

2. Патент Великобритании 1929658, кл. 2(3)С, опублик. 1963 . (прототип).