Способ получения моно-азоткрасителей

 

Класс 22а, 1

М- 14992

ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

О/ПИСАНИЕ

/ способа получения моно-азокрасителей.

К патенту ин-ной фирмы „О. и. красочной промышлен- ности, акц. о-во" (I. 6. Farbeninlustrie Lktiengesellschaft), в г. Франкфурте н/М, Германия, заявленному 28 марта

1928 гоца (заяв. овид, М 25794).

Действительные изобретатели ин-цы I . Вагнер (Hermann

Wagner),:умерший О. Вост (der verstorbene Otto Sohst), K. Звйб (Carl Seib) и В. Шумахер (Wilhelm Sohumacher).

Приоритет по п.п. 1. и 2 Предмета патента от 29 марта 1927 года, и по п. 3 от 26 января 1928 года на основании ст. 6.Советско-германского соглашения об охране промышленной собственности.

0 выдаче патента опубликовано 30 апреля 1930 года. Действие патента распространяется Hs 15 лет от 30 апреля 1930 года.

Предлагаемый способ получения устойчивых по отношению к щелочам и свету, обладающих красивыми тонами азокрасителей как в, субстанции, так и на волокне, заключается, в сочетании обычным путем диазосоединений дихлор-производных, р-толуидина, содержащего галоиды в о-и и-положении r. метиловой группе (2;3-или 2.5дихлор-амин-1-метилбензслов) с арилидами

2.3-оксинафтойной кислоты или $-карбоно. вых кислот. Прием осуществления указанного метода ведет к образованию особенно . ценных красителей и состоит в том, .что диазосоединения, из 2,3-или. 2.5 дихлор-4амино-1-метилбензола или смеси их сочетают .с продуктами конденсации 2.3-окси нафтойной кислоты с 5-или 4-,хлор-2-ами но-1-метокси-бензолом. Устойчйвых"качеств моно;азокрасители могут быть получены также и в том случае, если с арилидами, 2.3-оксинафтойной кислоты сочетать, в качестве диазокомпонентов, такие 2: 3-или

2: 5 -дигалоидо - 4 - амино-1-метил-бензолы, в которых, по крайней иере, один атом галоида отличен от хлора.

Способ окрашивания: 50 г прокипяченной пряжи обрабатываются в продолжении 1 минуты, согласно нижеприводимым примерам 1 4, и /, часа, согласно примерам о — 10, в растворе для первой плюсовки; при помощи центрофугирования и отжимания вода тщательно удаляется и затем в течение /, часа пряжу окрашивают в красильной ванне; далее, ее очищают, мылуют при кипячении с 2 г мыла и 3 г соды на л, очищают и сушат.

Пример 1. Грунтуют пряжу в растворе для первой плюсовыми, который приготовляют следующим образом:10 г анилида 2.3-гидр оксинафтойной кислоты растворяются в 500 куб. с кипящей. воды при добавлении 20 куб. с ализаринового масла (50%-ного) и 15куб. с раствора едкого йатра 34 Be. Раствор смешивается с 10 куб. с 30% раствора формальдегида н добавляется водой до 1 литра. Пропи1 манную этим раствором пряжу приводят в соприкосновение с диазораствором, приготовляемым следующим образом: 8;55 г

2 5-дихлор-4-амино-! - метилбензола смешивают с 5,2 куб. с соляной кислоты 22 Be и ледяной водой и к ним добавляются

1,44 г, растворенного в воде азотнокислого натрия. По окончании процесса диазотирования добавляют холодной водой до 1 л и нейтрализуют минеральную кислоту уксуснокислым натрием; в результате получают ясный шарлах (багрец), обладающий хорошей устойчивостью к щелочам и действию света.

Прим ер 2. Грунтуютпряжуврастворе для первой плю совки, который приготовляют следующим образом:.

8 г 5-хлор-2-толуидида 2.3-гидросинафтойной кислоты растворяют в 500 куо. с кипящей воды при добавлении 16 куб. с ализаринового масла (50%-ного) и 16 куб. с раствора едкого патра 34 Be. Раствор перемешивается, по охлаждении, i приблизительно, до 50 С, с 8 куб. с 30%-ного формальдегида и разбавляется водой до 1 л; пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, изготовляемым следующим образом:

8,55 г 2 3 -дихлор-4-амино-1-метилбензола смешивают с 5,2 куб. с соляной кислоты 22 Вв и ледяной водой и к ним добавляют 1,44 г растворенного в воде азотистокислого натрия. По окончании процесса диазотирования разбавляют холодной водой до 1 л и нейтрализуют минеральную кислоту уксуснокислым натрием. Образую.щийся яркий синевато-красный краситель устойчив к щелокам и действию света.

Пример 8. Грунтуют пряжу для первой плюсовки в растворе; приготовляемом следующим образом:, 8 г 4-хлор-2-анизидида 2.3-гидроксинаф,тойной кислоты растворяются в 500 куб. с воды при добавлении 16 куб. с ализаринового масла (50 / -ного) и16 куо. с раствора едкого патра 34 Be. Papsop смешивается,, по охлаждении его, приблизительно, до 50 С, с 8 куб. с 30 /,-ного формальдегида и разбавляется водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым следующим образом:

3,55 г техничедкой смеси обоих выше.названных дихлортолуидинов смешиваются с 5,2 куб. с соляной кислоты 22 Be и лег

1 дяной водой-и к ним прибавляется 1,44 г растворенного в воде азотистокислого нат--рия. По окончании диазотирования, разбавляют холодной вояой до 1 л и нейтрали- зуют минеральную кислоту уксуснокислым

-натрием. Этим путем получают нюанс, очень близкий к ализариново-красному zpaсителю, устойчивый к действию щелочей и света.

Пр и и е р 4. Грунтуют пряжу для первой плюсовки в растворе,,который получают следующим образом:

8 г 5-хлор-2-анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты, растворяются в 500 ayah . с, кипящей воды при добавлении 50 /,-ного ализаринового масла и 16 куб. с раствора едкого патра 34 Be. Раствор, по охлаждении, приблизительно, до 50 С, смешивается с 8 куб. с 80%-ного формальдегида и разбавляется водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, изготовляемым следующим образом .

3,55 г 2.3-дихлор-4-амино-1-метилбензола смешивают с .5,2 куб. с соляной кислоты 22 Вв и ледяной водой и к ним добавляют 1,44 г растворенного в воде азотистокислого натрия. По окончании диазотирования, прибавляют холодной воды до

1 л и нейтрализуют минеральную кислоту уксуснокислым натрием; образующийся чистый синевато-ализариново-красный краситель устойчив к действию щелочей и света.

Прим ер 5. 6 г О анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в 500 куб. с кипящей воды; затем, добавляют

12 куб.-- с 50 /,-ного ализаринового масла и

9 куб. с раствора едкого патра 34 Be.

Раствор смешивается, по охлаждении . до . температуры в 50 С, с 3 куб. с 30- %- ногоформальдегида и разбавляется водой до 1 л.

Пропитайну этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым следующим образом:

2,2 г 4-амино-2-бром-5 хлор-1-метилбен зола диазотируются обычным образом с 3,8 куб. с соляной кислоты 22 Ве и

0,75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диазотирования нейтрализуют двууглекислым натрием и уксуснокислым натрием до нейтральной реакции на конго, прибавляют 50 г поваренной соли и разбавляют до 1 л. Получают яркий шарлах, устойчивый против действия хлора и щелочей., При м ер 6. 4 г 5 -хлор-2 -анизидида

2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в 500 «дб. с кипящей воды, приба вляют 8 «дб. с 50% ализаринового масла и 10 «дб. с раствора едкого патра 34 Ве.

Раствор, по охлаждении приблизительно до

50, С, смешивается с 4 «уб. с 80%-ного формальдегида и разбавляется водой до 1л.

Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, изготовляемым следующим- образом:

2,2 г 4-амино 2-бром-5-хлор-1-метилбензола диазотируются обыкНовенным образом с 8,8 «дб. с соляной кислоты 22 Be u

0,75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют и.двуугле. кислым и уксуснокислым натрием до ней тральной реакции на конго, прибавляют

50 г поваренной соли и разбавляютдо 1 л.

Получаемый шарлах устойчив к действию хлора и щелочи.

При м ер 7. 6 г О-анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяются в 500 «дб. с кипящей воды при добавлении 12 «дб. с 50%-ного ализаринового масла и 9 «до. с раствора едкого. патра 84 Ве.

Раствор, по охлаждении до 50 С, смешивается с 8 «дб. с 30%-ного формальдегида и разбавляется водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым следующим

, образом:

2,2 г 4-am@Ho-2-хлор-5-бром-1-метил-бензола диазотируются обычным . образом .с 8,8 «дб..с соляной кислоты 22 Ве и

0,75 г растворенного азатистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диэотирования, нейтрализуют двууглекислым и уксуснокислым натрием до нейтральной реаьции на конго, добавляют 50 г поваренной соли и разбавляют до 1 л. Получаемый яркий шарлах устойчив z действию

xzoya и щелочей.

Прим ер 8. 4 г 5 -хлор-2 -анизидида

2.8-гидрцксинафтойной кислоты растворяются в 500 «до. с кипящей воды и к раствору добавляют 8 «yd . с 50%-ного;ализаринового масла и 10 «дб. с раствора едкого натра 34 Ве. Раствор, по охлаждении, приблизительно, до 50 С, смешивается с 4 «дб. с 30%-ного формальдегида и раз- бавляется водой до 1 л. Пропитаиную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствоуом, изготовляемым следующим образом".

2,2 г 4-амино-2-хлор-5-бром-1-метилобензола диазотируют обычным образом с 8.8

«дб. с соляной кислоты 22 Be и 0,75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют двууглекислым и уксуснокислым натрием до нейтральной реакции на конго, добавляют 50 г поварейной соли и разбавляют до 1, л. Получаемый шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.

Прц мер 9. 6 г О-анизидида 2.3-гидроксинафтойной кислоты растворяют в

500 куб. с кипящей воды, добавляют

12 «yd; с 50%-ного ализариного масла и

9 ryá. с раствора едкого патра 34 Be.

Раствор, по охлаждении до 50 С, смешишивают с 3 «yd; с 30%-ного формальдегида и разбавляют водой до 1 л. Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, приготовляемым следующим образом:

2,65 г 4-амино-2;5-дибром-1-метилобензола с 3,8 «уб. с соляной кислоты 22 Вв и 0,75 г растворенного азотистокислого натрия обычным способом при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют уксуснокислым и двууглекислым натрием до нейтральной реакции на конго, прибавляют 50 г поваренной соли и разбавляют до 1 л. Получаемйй яркий шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.

Пр им ер 10. 4 г 5 -хлор-2 анизидида

2 3-гидроксинафтойной кислоты растворяют в 500 «дб. с кипящей воды; добавляют 8 кдб. с 50%-ного ализаринового масла и

10 «дб. с раствора едкого натра 84 Be.

Раствор, по охлаждении, приблизительно, до 50 С, смешивают с 8 «дб. с 30%-ного формальдегида и разбавляют водой до 1 л.

Пропитанную этим раствором пряжу обрабатывают диазораствором, изготовляемым следующим образом:

2,65 г 4-амине-2.5-дибром-1-метилбензола диазотируют обычным способом с 3,8

«дб. с соляной кислоты 22 Ве и 0.75 г растворенного азотистокислого натрия при охлаждении льдом. По окончании диазотирования, нейтрализуют уксуснокпслым и двууглекислым натрием до нейтральной реакции на конго, добавляют 50 г поваренной соли и разбавляют до 1 л. Получаемый желтоватый шарлах устойчив к действию хлора и щелочей.

В следующей таблице указаны нюансы некоторых дальнейших;новых красителей:

/

Анилид 2.3-оксинафтойиой кислоты. у-толуидил 2.3-онсинафтойной кислоты.

О-хлоранилнд 2.8-оксииафтойной кислоты.

m-нитранилид 2.3- оксинафтойной кислоты;

О-анизидид 2.31оксинафтойной кислоты. р-анизидид 2.3-оксинафтойной кислоты.

О-фенетидвд 2.3-оксннафтойной кислоты. и-фенатндид 2.3-оксннафтоййой ssслоты

4 -хлор-2 -аннзвдид 2.3-оксннафтойной кислоты.

5 -хлор-2 -анизндид 2Л-оксинафтойной кислоты., 2.б-диметоксианилид 2.3-оксинафтойной кислоты.

3-нафтиламид 2.8-оксинафтойной кислоты. о-толуиднд 2.3-оксинафтойной кислоты. о-аннзидид 2.3-оксинафтойной кислоты.

I о-фенетидид 2.3-оксннафтойной киczo сы. т-хлоранилид 2.8-оксинафтойной кислоты.

4 -хлор-2 анизидид 2.3-окинафтойной

-.кислоты.

5 --хлор-2 -анизиднд 2.8-оксинафтойСиневато-красный.

Желтовато-.красный., Густо-красный.

Красный.

Синевато-красный., Густо-красный.

Ясный шарлах.

Ясный шарлах-красный.

Русто-красный.

Густо-красный, Бордо-красный.

Винно-красный.. г

Желтовато-красный.

Шарлах-красный

Ясный шарлах

Желтовато-красный;

Густой синевато-красный, Желтовато-красный. ной кислоты. к-нафтиламид 2.-3 - оксннафтойной кислоты. о-толуидид 2.3-оксинафтойной кислоты, 5 -хлор-2 толундид 2.3-оксниафтойноой кислоты. б -хлор-2 -анизидид 2.8-оксинафтойной кислоты, 2,5 -диметоксианилид 2.8-оксинафтойной кислоты. р-нафтнламид 2 8-оксинафтойной кислоты.

4 -анизидид 2,3-оксвнафтойной кислоты.

2 -,5 -диметоксианнлид 2.3-оксинафтойной кислоты. а в нафтнламнд 2.8 - оксинафтойной кислоты.

2 .5 -диметокснаннлнд 2.8-оксинафтойной кислоты. и-нафтиламнд 2,3 - оксинафтойной кислоты.

4 -анизидид 2.3-оксинафтойной кнсВинно-красный.

Желтовато-красный.

Неяркий красный.

Синевато-красный.

Неяркий красный.

Густо-красный.; желтовато-красный.

Желтовато-красный. "

Неяркий синевато-крас- ный.

Желтовато-красный.

Неяркий-синевато - красный.

Желтовато-красный; лоты., /

2 -5 -диметоксианнлнд 2.3-оксинафтойной кислоты. и-нафтиламид 2.3 - оксивафтойной кислоты.

Желтовато-красный

Неясный синевато-крас.ный.

Предмет патента.

1. Способ получения моно-азокраснтелей в субстанции или наволокне, отличающийся тем, что диазосоединения из дихлор/ ю", 2.8-дихлор-4-амино-1-метилбензол.

2.3-дихлор-4-амино.1-метилбензол

2.3-дихлор-4-анино-1-метнлбензол

2.8-дихлор-4-амино-1-метилбензол.

2.8-дихлор-4-амино-1-метил бензол

2.3-дихлор-4-акино-1-метилбен зол (2.8-дихлор-4-амико-1-метилбензол

2.8-днхлор-4-амино-1-метилбензол.

2.8-дихлор-4-амино-1-нетилбен зол.

2.3-дихлор-4-амино-1-метилбензол

2.3-дихлор-4-амино-1-метилбензол

2.8-днхлор-4-анино-1-метилбензол

2,5-дихлор-4-амино-1-метилбензол

2.б-дихлор-4-амино-1 -метилбензол

2.б-ди хлор-4-амино-1-метилбензол

2.б-дн хлор-4-амико-1-метилбен зол

2.б-дихлор-4-амино-1-метилбензол

2,5-дихлор-4-амино-1"-метилбензол

2,5-ди хлор-4-амико-1-метилбензол

Техническая смесь обоих дихлортолуидннов.

Техническая смесь обоих дихлортолуидннов.

Техническая смесь обоих дихлортолуидинов.

Техническая смесь-. обоих днхлортолуидинов, Техническая смесь обоих дихлортолуидинов.

2-бром-5-хлор-4-амино-1-метилбензол.

2-бром-5-хлор-4-амико-1-метилбензол

2-бром-5-хлор-4-анино-1-метилбензол

2.б-дибром-4-анино-1-метнлбензол

2.5-дибром-4-анино-1-метилбензол

2.-хлор-5-бром-4-амино-1-метилбен. зол.

2;хлор-5-бром-4-анино-1-метилбензол.

2.-хлор-5-бром-4-амино-1-метилбензол. производных у-толуидина, содержащего га-лоиды одновременно в о- и m-положении к метильной группе (2,8 или 2Л-дихлор -4 - амино -1 - метилбензолы), сочетают обычным образом с ариламидами 2. 8— оксинафтойной кислоты или P — кетокарбоновых кислот.

2. Прием осуществления означенного в п. l способа, отличающийся тем, что диазосоединения. из 2. 3-или 2, 5-дихлор-4, амино-1-метилбензола или из смеси сочетают с продуктами конденсации 2: 3-оксинафтойной кислоты с о-или 4-хлор-2-амино-1-метоксибензолом.

3. Видоизменение означенного в п. п. I и 2 способа, отличающееся тем, что при сочетании с арилидами 2: 3-оксннафтойной кислоты; вместо 2: 3-или 2: 5-дихлор-4-анино-1-метил бензолов, в качестве диазокомпонентов применяют также 2: 3-или 2: 5дигалоидо-4-амино-1-метил-бензолы, в которых, по крайней мере, одинатом галоида отличен от. хлора.

Тип. Гидрогр. Упр. Управн. В.-М. Сил РККА. Ленинград, здание Гл. Адмиралтейства