Способ получения оптически отбеливающих соединений

 

М 117995

Класс 12р, 10

СССР е

10, (1 j Я

H ПАТЕНТУ

Заявитель — иностранная фирма Хиксон и Уэлч Лимитед (Англия) Действительные изобретатели — иностранцы:

Деннис Артур, Вильям Адамс и Азим Кумар Саркар

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИ ОТБЕЛИВАЮЩИХ

СОЕДИ Н ЕН И й

Заявлено 19 декабря 1957 г, за № 58804б/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Известен способ получения оптически отбеливающих соединений путем диазотирования соответствующих производных 4-аминостильбен2-сульфокислоты и последующего сочетания с азосоставляющей, сочетающейся в ортоположение к первичной аминогруппе, после чего полученный ортоаминомоноазокраситель окисляют в соответствующее триазоловое производное.

Описываемый способ отличается от известного тем, что в качестве азосоставляющей применяют производные 5-аминоаценафтена общей формулы:

СН СЕ4

Пример 1. Получение 2- (4"-стирил-3"-сульфофенил) — (аценафтеноб, 7 -4,5) -1, 2, З-три азола.

Раствор из 16,32 вес. ч. натриевой соли 4-аминостильбен-2-сульфокислоты (чистотой в 91%) и 345 вес. ч. нитрита натрия в 150 г воды подвергают диазотированию при 8 — 10 с 20 частями концентрированной № 117995 соляной кислоты. Диазосоединение выделяют, суспендируют его в водном спирте и смешивают с раствором 10,3 г солянокислого 5-аминоаценафтена в подкисленном водном спирте. Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия во время реакции сочетания. Полученный о-аминоазокраситель отфильтровывают при 25 — 30, растворяют в водном спирте и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка диэтаноламина и сернокислой меди (20 г). Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, взмучивают водным спиртом, ощелачивают и в течение нескольких часов обрабатывают бисульфитом натрия при 90 †1, с целью удаления следов окрашенных примесей, после чего выкристаллизовывают из водного спирта.

Полученное соединение представляет собою коричнево-желтый порошок, который в разбавленном растворе дает ярко-голубую флуоресценцию. Соединение в виде натриевой соли имеет ) „,„,=370 ммк, Прим ер 2. Получение 2-(4"-(4 "-метоксистирил)-3"-сульфофенил) (аценафтено-6,7 -4,5) -1,2,3-триазола.

Раствор из 16,68 части натриевой соли 4 -метокси-4-аминостильбен2-сульфокислоты (чистотой в 98%) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 — 10 . Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором солянокислого

5-аминоаценафтена в разбавленной соляной кислоте. Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия в процессе сочетания. Полученный о-аминоазокраситель растворяют в водном растворе пиридина и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислого натрия. Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, перекристаллизовывают из водного раствора пиридина. В форме натриевой соли соединение имеет >„„„, = — 375 ммк, Пример 3. Получение 2- (4"-стирил-3"-сульфофенил) (5 -сульфо:аценафтено-6,7 -4,5) -1,2,3-триазола.

Раствор из 16,32 части натриевой соли 4-аминостильбен-2-сульфокислоты (чистотой в 91% ) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 — 10 . Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором из 14,73 части натриевой соли 5-аминоаценафтен-8-сульфокислоты в воде, Кислотность смеси регулируют, как в примере 2. Полученный о-аминоазокраситель растворяют в воде и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислой меди.

Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, перекристаллизовывают из раствора пиридина в воде. В форме натриевой соли соединение имеет >„„„= 370 ммк, Пример 4. Получение 2-(4"-стирил-3" сульфофенил) (3 -хлораценафтено-6, 7 -4, 5)-1, 2, З-триазола.

Раствор из 16,32 части натриевой соли 4-аминостильбен-2-сульфокислоты (чистотой в 91%) и 3, 45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию 20 частями концентрированной соляной кислоты при 8 — 10. Диазосоединение суспендируют в воде и смешивают с раствором из 13,79 части солянокислого 6-хлор-5-аминоаценафтена в разбавленной соляной кислоте. Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия в процессе сочетания. По окончании этой реакции полученный о-аминоазокраситель отфильтровывают при 25 — 30 № 117995 и после растворения в пиридине нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислой меди.

Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтрата, перекристаллизовывают из раствора пиридина в воде. В форме натриевой соли соединение имеет 1„„,.=372 ммк.

Пример 5. Получение 2- (4"- (4" -хлорстирил) -3"-сульфофенил) (аценафтено-б, 7 -4, 5) -1, 2, З-триазола.

Раствор из 18,41 части натриевой соли 4 -хлор-4-аминостильбен-2сульфокислоты (чистотой в 90%) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 — 10 . Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором из 10,3 части солянокислого 5-аминоаценафтена в разбавленной соляной кислоте. Далее поступают, как в примере 4. Соединение в форме натриевой соли имеет

) „„, = 371 ммк.

Пример 6. Получение 2- (4"- (2 "-хлорстирил) -3"-сульфофенил)(аценафтено-6 7 -4, 5) -1, 2, З-триазола.

Это соединение получают, как и в примере 5, но 4 -хлор-4-аминостильбен-2-сульфокислоту заменяют 2 -хлор-4-аминостильбен-2-сульфокислотой. Полученное соединение в форме натриевой соли имеет

>„„,= 370 ммк.

Пример 7. Получение 2-(4"-(2" -сульфостирил ) 3"-сульфофенил) (аценафтено-6,7 -4, 5) -1, 2, З-триазола.

Раствор из 28,1 части натриевой соли 4-аминостильбен-2, 2 -дисульфокислоты (чистотой в 71 % ) и 3,45 части нитрита натрия в 150 частях воды подвергают диазотированию с 20 частями концентрированной соляной кислоты при температуре 8 — 10 . Диазосоединение выделяют, суспендируют его в воде и смешивают с раствором из 10,3 части солянокислого 5-аминоаценафтена в разбавленной уксусной кислоте.

Кислотность смеси регулируют добавкой уксуснокислого натрия во время процесса сочетания. По окончании этой реакции полученный о-аминоазокраситель отфильтровывают при 25 — 30, растворяют в разбавленном растворе едкого натра и нагревают с обратным холодильником в присутствии избытка аммиака и 20 частей сернокислой меди. Продукт, по завершении окисления, полученный подкислением горячего фильтр ата перекристаллизовывают из водного спирта. Натриевая его соль имеет >,.„,=370 ммк.

Пример 8, Кусок белого поплина, слегка пожелтевшего в результате старения, вымывают стиральным раствором, содержащим соединение, полученное в примере 1, в количестве 0,05 г/л. После прополаскивания и сушки материал приобретает блестящий белый вид.

П р и м ер 9. Хлопчатобумажную ткань (или нейлоновую) подвергают мытью при температуре 80 и соотношении материал — жидкость

1: 40 в 3%-ном растворе стирального препарата следующего состава (в %, /о): додецилбензосульфонат — 29,0 сернокислый натрий — 20,95 пятиводный метасиликат натрия — 25,0 тетрапирофосфат натрия — 25,0 продукт, полученный по примеру 1 — 0,05

Ткань после стирки промывают водой и высушивают. Материал приобретает гораздо большую белизну по сравнению с обработкой его стиральным препаратом, не содержащим продукта, полученного по примеру 1.

¹ 117995

Предмет изобретения

Способ получения оптически отбеливающих соединений общей формулы:

CH=CH где х и у — одинаковые или различные заместители и представляют собой Н, галлоид, низший алкил, низший алкоксил или сульфогруппу, и = 1 или 2, m = 1, 2 или 3, путем диазотирования соответствующих производных 4-аминостильбен-2-сульфокислоты и последующего сочетания с азосоставляющей, сочетающейся в ортоположение к первичной аминогруппе, после чего полученный ортоаминоазокраситель окисляют в соответствующее триазоловое производное, отл и чающий ся тем, что в качестве азосоставляющей применяют производное 5-аминоаценафтена общей формулы.

СН2 СНз

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Л. Г. Голандский Гр. 51

Йнф орм ацион но-издательски и отдел. Подп. к печ. 2б.IV-59 r.

Объем 0,34 п. л. Зак. 24б5 Тираж 805 Цена 50 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.