Фотографический галогенсеребряный материал

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОВЕЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик (1Ц!004947 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14. 07. 80 (21) 2956724/23-04 (51)М. Кл.

С 03 С 1/06 с присоединением заявки № (23) Ириоритет

Гесуааретвевей квмлтет

СССР (53) УДК 771. .5(088.8) Опубликовано 15.03 ° 83. Бкмлетень ¹ 10

Дата опубликования описания 18. 03. 83

60 дэлам лзебретелий и еткрмтий (72) Авторы изобретения

Н.Н. Габитова, H.È. Ли и Ю.Д. Сидоров

Казанский научно-йсследовательский технолог и проектный институт химико-фотографической промышленности (7l) Заявитель (54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯННЙ

МАТЕРИАЛ

Изобретение относится к фотографическим галогенсеребряным материалам и может быть использовано в рентгенографии, полиграфии и кинематографии.

Известен фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, эмульсионного и защитного слоя, содержащий в эмульсионном слое для снижения регрессии скрытого фотографического изображения цистеин о тх.-амино-Р-меркаптопропионовая кислота) или метионин (з -амино- -(метил"тио-,масляная кислота) (1).

Однако этот фотографический материал имеет довольно высокий уровень регрессии скрытого фотографического изображения.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, одного или двух галогенсеребряных эмульсионных слоев, содержащих для снижения регрессии

2 скрытого фотографического изображения 1-фенил-3-пиразолидон в количестве 0,05" 0,50 г/моль АдНаб 2)..

Недостатком известного фотографического материала является высокий уровень регрессии скрытого фотографического изображения, а также низкая чувствительность фотографического материала при длительных (50 мин) выдержках.

Цель изобретения - снижение perpecсии скрытого фотографического изображения в галогенсеребряных фотоматериалах и увеличение чувствительности к длительным выдержкам.

Поставленная цель достигается тем, что фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки и галогенсеребряного желатинового эмульсионного слоя, содержащего 1-фенил"

-3-пиразолидон в количестве 0,010,04 г/моль АдНа1, в эмульсионном слое дополнительно содержит цистеин . или метионин в количествах 0,013 10049 .0,04 г/моль AgHaE и 0,005-0,15 г/моль|

AgHaE, соответственно.

П р и и е р 1. Изготавливают по прототипу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дазиметрии ионизирующих излучений и состоящий из двух эмульсионных и двух защитных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки» 10

Желатиновую бромоиодосеребряную

h эмульсию (3,4 мол.3 Ад (от общего количества AgHaf) изготавливают введением в течение 3,5 мин раствора, содержащего 28 r AgNQ в 120 мл воды, is в 0,53 желатиновый раствор (Т 43 С) объемом 300 мл, содержащий 24,2 г

КВч и 131 г К3. Твердую фазу эмульсии с размером микрокристаллов

0,10 мкм выделяют химическим осаж j дением, вводя раствор Na S04, а затем промывают водой и диспергируют в

104 растворе желатины, вводят роданистое золото, тиосульфат натрия, бензолтиосульфиновокислый натрий и проводят химическое созревание (рВч =

= 2,6, pH = 6,0) до достижения максимальной чувствительности. По окончании созревания эмульсии в нее вводят: стабилизатор, например 5-ме- 30 тил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин, смачиватель, например дикалиевую соль октаглицерида-2=этилгексинилянтарной кислоты, пластификатор, например глицерин, дубитель, например натриевую соль 2,4-дихлор-б-окситриазина.

Эмульсию делят на пять. равных час- тей.

В первую часть эмульсии дополнительно к стандартным добавкам полива,щ вводят 1-фенил-3-пиразолидон в, количестве 0,5 г/моль AgHaE . Эмульсию поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки и на застудененные эмульсионные слои наносят защитные слои, содержащие желатину, смачиватель, антистатик, дубитель.

Полученный фотографический материал делят на три образца. Первый образец экспонируют на рентгеносенси-. тометре в течение 50 мин для определения чувствительности к длительным .выдержкам (экспозиционная доза за

15 полем клина 1,6 рентгена), затем проявляют, фиксируют и определяют чувствительность по ГОСТ 6-17 54-80 фотографические материалы на прозрачной подложке. Метод рентгеносен47 4 ситометрического испытания чернобелых рентгенографических. и флюорографических пленок.

Второй и третий образцы экспонируют для определения коэффициента регрессии в стандартных условиях в течение 25 с (экспозиционная доза за 15 полем клина 1,6 рентгена). Второй образец проявляют, фиксируют по

ОСТ 6-17-54-80 сразу после экспонирования, а третий образец обрабатывают аналогичным способом через 6 мес после экспонирования. На проявленных образцах измеряют оптические плотности почернения, по которым вычисляют коэффициент регрессии.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

Пример 2. Изготавливают по аналогу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений и состоящий из двух эмульсион ных и двух защитных слоев нанесенУ ( ных на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки следующим образом: на вторую часть эмульсии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят цистеин в количестве 5,0 г/моль АдНаР. Эмульсию и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 1 °

П р и м е. р 3. Изготавливают по аналогу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений и состоящий из двух эмульсионных и двух защитных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки следующим образом: в третью часть эмульсии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят метионин в количестве

4,25 г/моль АдНай . Эмульсию и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки по примеру 1 ° Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

П р и м е.р 4. Изготавливают низкочувствительный фотографический. материал, предназначенный для дозимет47 4

5 10049 рии ионизирующих излучений и состоящий из двух эмульсионных и двух защитных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки следующим образом: в четвертую часть эмуль- s сии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-3-пираэолидон в количестве

-0,04 г/моль АЯНаби цистеин в количестве 0,04 г/моль AgHaK. Эмульсию и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1.

И

Результаты испытаний приведены в табл. 1 °

Пример 5. Изготавливают низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии ионизирующих излучений и состоя.щий. из двух защитных иадвух эмульсионных слоев, нанесенных на обе стороны триацетатцеллюпозной основы следующим образом: в пятую часть эмульсии по примеру 1 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят

1-Фенил-3-пиразолидон в количестве

0,04 г/моль AgHaf и метионин в количестве 0,015 г/чоль AgHaf. Эмульсию зв и защитные слои поливают на обе стороны триацетатцеллюлозной подложки, по примеру l. Полученный Фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 1.

Результаты испытаний приведены в табл. 1.

Как видно из приведенных примеров, бромоиодосеребряный низкочувствитепьный фотографический материал, предназначенный для дозиметрии иони- . зирующих излучений, содержащий в эмульсионном слое 1-фенил-3-пиразолидон и метионин или цистеин имеет на

403 меньшую регрессию скрытого фотографического изображения по сравнению с фотографическим материалом, содержащим только 1-фенил-3-пиразолидон, или только цистеин или только метионин и на 304 большую чувствительность к длительным выдержкам. Положительный эффект, голучаемый при совместном содержании в эмульсионном слое 1-фенил-3-пиразолидона и цистеина или метионина,.значительно превышает положительный эффект, получаемый при введе-. нии каждого из этих веществ отдельно.

Пример 6. Изготавливают по прототипу (1) низкочувствительный фо- тографический материал, предназначенный для использования в полиграфии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоя, нанесенных на триацетатцеллюлозную подложку. Желатиновую хлоробромоиодосеребряную эмульсию (30 мол.C Ag3 и 6,0 мол.4 Aglg от общего количества AgHaf) изготавливают введением в течение 0,5 мин 120 мл раствора, содержащего 35 r AgNO>, в 150 мл

0,83 желатинового раствора (Т=40 С), содержащий 30,2 г КВч, 1,02 г КЗ и

0,92 г KC8 . По окончании эмульсификации проводят физическое созревание в течение 5 мин и осаждают твердую фазу эмульсии введением натриевой соли алкипбензосульфокислоты. Осадок (размер микрокристаллов 0,06 мкм ) промывают водой, диспергируют в 103 желатиновом растворе, вводят золотохлористоводородную кислоту и тиссульфат натрия и проводят химическое созревание эмульсии до достижения максимальной чувствительности. По окончании созревания в нее вводят уксусную кислоту до pH = 4,5, стабилизатор, например 5-метил-7"окси- 1,3,4-триазоиндолицин, смачитель, например.дикалиевую соль октаглицерида-2 этилгексинилянтарной кислоты, пластификатор, например глицерин, дуби ель, например мукохлорную кислоту. Эмульсию делят на четыре части.

В первую часть эмульсии дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенип-3-пиразолидон в количестве 0,275 г/моль AgHaf,. Эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную подложку и на застудененный эмупьсионный слой наносят защитный слой по примеру 1. Полученный фотографический материал делят на три образца.

Первый образец экспонируют на сенситометре ФСР-41 в течение 50 мин (экспозиция за 11 полем клина

0,078 лк.с), затем проявляют, Фиксируют и определяют чувствительность по ГОСТ 10691-63 "Материалы Фотографические черно-белые на прозрачном подложке. Иетод общесенситометрического испытания". Второй и тре- тий образцы экспонируют для определения коэффициента регрессии в стан- дартных условиях в течение 0,05 с (экспозиция за 1 1 полем клина

0,078 лк.с) °

7 10049

Второй образец проявляют, фиксируют по ГОСТ 10691-63 сразу после экспонирования,,а третий образец об рабатывают аналогичным способом че" рез 6 мес после экспонирования. На проявленных образцах измеряют оптические плотности почернения, по которым вычисляют коэффициент регрессии.

Результаты испытаний приведены в табл. 2. М

Пример 7. Изготавливают по аналогу низкочувствительный фотографический материал, предназначенный для использования в полиграфии и состоящий 3 opHoro awya cvoHHoro и ор 1% ного защитного слоев, нанесенных на триацетатцеллюлозную подложку следую" щим образом: во вторую часть эмуль-. сии по примеру 6 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 26 цистеин в количестве 0,250 г/моль

AgHaf . Эмульсию и защитный слой поливают на триацетатцеллюлозную подложку по примеру 6. Полученный фотографический материал делят на три 2S . образца и испытывают по примеру 6.

Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Пример 8. Изготавливают низ,кочувствительный фотографический ма- щ териал, предназначенный для использования в полиграфии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на триацетат целлюлоэную подложку следующим образом. в третью часть эмульсии по примеру 6 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 2-фенил-3-.

-пиразолидон в количестве

0,025 г/моль AgHa3 и цистеин в количестве 0,025 г/моль AgHaf. Эмульсию и защитный слой поливают на триаце" татцеллюлозную> подложку по примеру 6. Полученный фотографический ма. териал делят на три образца и испытывают по примеру 6 °

Результаты испытаний приведены в табл. 2..

Пример 9. Изготавливают низкочувствительный фотографический ма- . териал, предназначенныи для испольv

50 зования в полиграфии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на триацетатцеллюлозную подложку следующим образом: в четвертую часть эмульсии по примеру 6 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-3-пиразолидон в количестве

0,025 г/моль AgHa8 и метионин в количестве 0,010 г/моль AgHal Эмульсию и защитный слой поливают на триацетатцеллюлозную подложку по примеру 6.

Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 6.

Результаты испытаний приведены в табл. 2, Как видно из приведенных примеров, низкочувствительный хлоробромоиодосеребряный материал, предназначенный для использования в полиграфии, содержащий в эмульсионном слое 1-фенил3-пиразолидон и метионин или цистеин позволяет снизить регрессию скрытого иэображения на 203 по сравнению с фотографическим материалом, содержащим только 1.-фенил-3-пиразолидон или только цистеин или только метионин и увеличить чувствительность к длительным выдержкам на 504.

Пример 10. Изготавливают по прототипу (1) среднечувствительный спектральносенсибилиэированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на полиэтилентерефталатную подложку. Иелатиновую бромоиодосеребряную эмульсию (6,4 мол.3 Ag3 от общего количества

AgHaE) изготавливают введением в течение 8 мин 250 мл раствора, содержащего 76 г Agt40>, в 380 мл 0,44 желатинового раствора (Т = 45 С), содержащего 51,2 г КВч, 4,74 К3 и 1 мл

254 раствора МН4ОН. Эмульсия подвергается физическому созреванию в течение 8 мин и твердую фазу эмульсии осаждают введением натриевой соли полистиролсульфокислоты. Осадок (размер микрокристаллов 0,12 мкм ) промывают водой, диспергируют в 103 растворе желатины., вводят роданистое золото, тиосульфат натрия и проводят химическое созревание до достижения максимальной чувствительности (рВч. =

= 2,65, pH=-..7,0). По окончанию созревания вводят стабилизатор, например

5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин, антиоксидант, например пирокатехин, пластификатор, например глицерин, спектральный сенсибилиэатор, например краситель 733 (3,3 -ди(P-оксиэтил)-9-метилтиокарбоцианинхлорид), смачиватель, например дикалиевую соль октаглицерида-2-этилгексинилянтарной

9 10049 кислоты, дубитель, например натриевая соль 2,4-дихлор-б-окситриазина.

Эмульсию делят на четыре части. В первую часть эмульсии дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-3-пиразолидон в количестве

0,050 г/моль AgHaf . Эмульсию поливают на триацетатцеллюлозную подложку и на застудененный эмульсионный слой наносится защитный слой по примеру 1. 10

Полученный фотографический материал делят на три образца, которые экспонируют и обрабатывают по -примеру 6.

Результаты испытаний приведены в табл. 3. l5

Пример 11. Изготавливают по аналогу среднечувствительный спектрально сенсибилизированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на ,полиэтилентерефталатную подложку следующим образом: во вторую часть эмульсии по примеру 10 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят метионин в количестве 0,017 г/моль

AgHaf . Эмульсию и защитный слой поливают на полиэтилентерефталатную подложку по примеру 10. Полученный фотографический материал делят на

3 образца, которые экспонируют и обрабатывают по примеру 6.

Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Пример 12. Изготавливают среднечувствительный спектрально сенсибилизированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одного эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на полиэтилентерефталатную подложку следующим образом: в третью часть эмульсии по примеру 10 дополнительно к стандарт45 ным добавкам полива вводят 1-фенил-3-пиразолидон в количестве

0,010 г/моль AgHaF и метионин в коли-, честве 0,005 г/моль AgHa(. Эмульсию и защитный слой поливают на полиэтилентерефталатную подложку по приме50

:ру 10. Полученный фотографический материал делят на 3 образца и испытывают по примеру 6.

47 10

Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Пример 13. Изготавливают среднечувствительный спектрально сенсибилизированный фотографический материал, предназначенный для кинематографии и состоящий из одиого эмульсионного и одного защитного слоев, нанесенных на полиэтилентерефталатную подложку следующим образом: в четвертую часть эмульсии по примеру

10 дополнительно к стандартным добавкам полива вводят 1-фенил-3-пиразо-. лидон в количестве 0,010 г/моль AgHaf и цистеин в количестве 0,010 г/моль

AgHaC. Эмульсию и защитный слой поливают на полиэтилентерефталатную подложку по примеру 10. Полученный фотографический материал делят на три образца и испытывают по примеру 6, Результаты испытаний приведены в табл. 3.

Как видно из приведенных примеров, среднечувствительный бромоиодосеребряный фотографический материал, предназначенный для кинематографии, содержащий в эмульсионном слое 1-фенил-3-пиразолидбн и цистеин или метионин, позволяет снизить регрессирую скрытого фотографического изображения на 30 по сравнению с фотографическим материалом,.содержащим только

1-фенил-3-пиразолидон или только цистеин или только метионин и увеличивает чувствительность к длительным выдержкам на 301.

Применение предлагаемого изобрете" ния позволяет снизить регрессию скрытого фотографического изображения на

30-403 по сравнению с фотографическим материалом, содержащим 1-фенил-3-пиразолидон и увеличить чувствительность к длительным выдержкам на 30504, что особенно важно для фотома" териалов, используемых в дозиметрии ионизирующих излучений, и при астрономических съемках, Положительный эффект наблюдается при значительно более низких количествах препаратов, что исключает их влияние на другие характеристики фотоматериала и уменьшает расход химикатов.

12

Таблица 1

1004947

Содержание веществ, г/моль Адйа(Чувствитель.ность к длительным вы.держкам S 0,85, Р (T 50 мин) Коэффициент регрессии

Пример

Цистеин

1-Фенил-3-пиразолидон

Иетионин ф «

1 (прототип) 0-, 68

0,5

3 1

0,72

3,0

4,25

0,73

0,04

0,04

0,04

0,41

0,40

0,15

««

Таблица 2

Содержание веществ, г/моль AgHa3

Чувствительность к дли» тельным выдержкам (Т = 50 мин), S 0,85 лк"" с

Коэффициент регрессии

Пример

1-Фенил-3- Цистеин

-пиразоли дон

Метионин

0,64

0,69

0,43

0,41

6 (прототип)

7 аналог

0,275

0 7

0 9

0,25

0,025

0,025

0,010

0,025

Т а б л и ц а

Чувствительность. к дли тельным выдерж- кам (Т = 50 мин)

S 0,85/ли с

Коэффициент регрессии

Содержание веществ, г/моль AgHa6

Примеры

1-Фенил-3-пиразолидон

0,017

0,005

11 аналог

0,010

0,010 0,010

13

«» «» « » »

10 прототип 0,050

Цистеин Иетибйин

0,61

0,65

0,45

0,43

13,8

14,1

18,4

2 9

4,0

4,1

Составитель Е. Головлева

Редактор Н. Воловик Техред М. Костик Корректор С. Шекмар

Заказ 1890/59

Тираж 471 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

13 1004947 1 14

Формула изобретения . слое он дополнительно содержит цисте" ..ин или метионин в количествах 0,01ФотограФический галогенсеребряный 0,04 г/моль АцНа1 и 0,005"0,15 г/моль материал, состоящий из подложки и АцНаВ соответственно. галогенсеребряного желатинового эмульсионного слоя, содержащего. 1-фе- Источники информации, нил-3-пиразолидон в количестве 0,01- . принятые во внимание при экспертизе

0,04 г/моль. AgHaf, о т л и ч а ю - 1. Патент ГДР 11 65189, шийся тем, что, с целью сниже- кл. 57 b 8/02, опублик. 1969 (протония регрессии скрытого изображения 10 тип). и увеличения чувствительности к дли- 2. Патент Великобритании тельным выдержкам, в эмульсионном tt 1394372, кл. G 2 С, опублик. 1972.