Способ сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной фотографической эмульсии
(19)SU(11)871648(13)A1(51) МПК 6 G03C1/06(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.12.2012 - прекратил действиеПошлина:
(54) СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ОСОБОМЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ
Изобретение относится к способам сенсибилизации особомелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий, чувствительных к излучению в диапазоне 620-660 нм, в частности к лазерному излучению с длинами волн 633-647 нм, которые применяются для получения голографических фотоматериалов с высокой разрешающей способностью. Известен способ сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной фотографической эмульсии к области спектра 615-660 нм на мероцианиноцианинами - производными 3-алкилтиазолинона-4 с остатками дифенилтиазолов. Недостатком известного способа является то, что галогенсеребряные эмульсии, сенсибилизированные указанными выше красителями имеют после химико-фотографической обработки низкий коэффициент пропускания и недостаточную дифракционную эффективность амплитудных голограмм. Наиболее близким по технической сущности к предложенному способу является способ сенсибилизации галогенсеребряной фотографической эмульсии мероцианиноцианинами - производными 3-этил-роданина с остатками фенилтиазола, содержащими при атомах азота сульфопропильные группы, например триэтиламиновой солью 3-этил-31-
-сульфопропил-41-фенил-4-кето-5(3II- - сульфопропил-4II-фенилтиазоли- нилиден-2II-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в присутствии поверхностно-активного вещества - натриевой соли 1-(31-сульфо-41-феноксифенил)-3-стеароила- минопиразолона-5, добавляемого для полной вымываемости красителя из слоя. Указанный способ позволяет повысить коэффициент пропускания и дифракционную эффективность галогенсеребряной эмульсии. Недостатком указанного способа является значительное повышение вязкости эмульсии, что затрудняет процесс ее тонкой фильтрации и полив тонких калиброванных эмульсионных слоев. Высокоразрешающие фотоматериалы, используемые для целей микроэлектроники и голографии должны иметь эмульсионный слой очень высокой чистоты. Механические дефекты (загрязнение) эмульсионного слоя препятствуют разрешению мелких элементов изображения, что исключает возможность использования этих материалов по назначению. В связи с этим процесс тонкой фильтрации эмульсии является в настоящее время неотъемлемой технологической стадией изготовления особомелкозернистых фотоматериалов. Целью изобретения является упрощение технологии изготовления особомелкозернистой эмульсии и повышение дифракционной эффективности, получаемых на ее основе фотоматериалов. Поставленная цель достигается тем, что по способу сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной фотографической эмульсии путем введения в нее мероцианиноцианинов - производных 3-алкилтиазолинона-4 с остатками замещенного тиазола в качестве мероцианиноцианина используют соединение формулы:
где А1 и А2 - сульфо- или сульфатогруппа;
R1 и R2 - атом водорода, метил;
R3 - С1-С4 - алкил или аллил;
В2 и В4 - фенил, толил или анизил; В1 и В3 - каждый из отдельности или одновременно - метил;
n1 и n2 = 2-3;
X - ион щелочного металла, C2H
H или 
H(AlK)3, где AlK - низший алкил, в количестве 4,0-5,0
10-4 моль/моль AgHal. Особомелкозернистые галогенсеребряные фотографические эмульсии, сенсибилизированные указанным способом к излучению в диапазоне длин волн 620-660 нм, не содержат поверхностно-активного вещества и обладают более низкой вязкостью (в 2 раза) по сравнению с эмульсией, сенсибилизированной известным способом, при более высоких значениях дифракционной эффективности (Д.Э.). Предлагаемый способ сенсибилизации может быть использован в особомелкозернистых галогенсеребряных эмульсиях (со средним диаметром непроявленных микрокристаллов 
0,08 мкм) различного галогенного состава с любым способом выделения твердой фазы. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1 (по прототипу). Приготавливают следующие водные растворы:
а) 68,5 г предварительно подвергнутой набуханию инертной желатины в 430 мл дистиллированной воды при 38оС (раствор 1);
б) 50 г азотнокислого серебра в дистиллированной воде (до объема 200 мл) при 20оС (раствор 2);
в) 34,4 г бромистого калия и 0,3 г йодистого калия в дистиллированной воде (до объема 400 мл) при 20оС (раствор 3). Растворы 2 и 3 делят на 8 равных частей (по 25 и 50 мл соответственно). К раствору 1 при энергичном перемешивании последовательно при 38оС прибавляют раствор 2 (25 мл в течение 30 с) и раствор 3 (50 мл в течение 1 мин). Подобным образом вливают все восемь порций растворов 2 и 3. После окончания эмульсификации приготовленную эмульсию подвергают студенению, измельчают и промывают дистиллированной водой до удельной электропроводности = 8 10-4 Ом-1 см-1. Полученную эмульсию плавят, вводят при перемешивании при 48оС бромистый калий до значения рАg эмульсии 6,0 и стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин в количестве 0,30 г/кг эмульсии, затем делят на 6 равных порций. В расплавленную эмульсию порции 1 вводят сенсибилизатор - триэтиламиновую соль 3-этил-31- -сульфопропил-41-фенил-4-кето-5(3ll - -сульфопропил-4ll -фенилтиазолинилиден-2ll -этилиден)тиазолинотиазо- лоцианинбетаина (4,5 10-4 моль/моль Ag Hal) и поверхностно-активное вещество - натриевую соль 1-(31-сульфо-41-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолона-5(1 г/кг эмульсии) в виде 2,5% водного раствора. Сенсибилизированную эмульсию выдерживают в течение 30 мин при непрерывном перемешивании, вводят в нее обычные добавки полива (смачиватель, дубитель) и наносят на подложку. П р и м е р 2. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют триэтиламиновую соль 3-этил-31- -сульфопропил-41-фенил-51-метил-4-кето-5(3ll- -сульфопропил-4ll -фенил-5ll -метилтиазолинилиден-2ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 4,0 10-4 моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества. П р и м е р 3. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют пиридиновую соль 3-аллил-31-S-сульфобутил-41-n-толил-4-кето-5(3ll -S-сульфобутил-4ll -n-толил-5ll-метилтиазолинилиден-2ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 4,5 10-4моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества. П р и м е р 4. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют натриевую сошль 3-н-пропил-31- -сульфобутил-41-n-анизил-4-кето-5(3ll--сульфобутил-4ll-n-анизил-5ll-метилти азолинилиден-2ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 4,5 10-4 моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества. П р и м е р 5. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют литиевую соль 3-аллил-31- -сульфатопропил-41-n-толил-51-метил-4-кето-5(3ll - -сульфатопропил-4ll -n-анизилтиазолинилиден-2ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинбетаина в количестве 5 10-4 моль/моль Ag Hal без поверхностно-активного вещества. П р и м е р 6. Получают светочувствительные слои аналогично примеру 1, но в качестве сенсибилизатора используют 3,31-диэтил-41,51-дифенил-4-кето-5( 3ll-этил-4ll, ,5ll-дифенилтиазолинилиден-2ll-этилиден)тиазолинотиазолоцианинэтилсульфат в количестве 4,3 10-4 моль/моль Ag Hal в отсутствие поверхностно-активного вещества. Из приведенных в таблице данных видно, что предложенный способ сенсибилизации особомелкозернистой галогенсеребряной эмульсии (см. примеры 2-5) позволяет снизить вязкость эмульсии с 15 до 7 с.п.а. (в 2 раза), что дает возможность осуществить процесс тонкой фильтрации и повысить Д.Э. от 6,0% до 7,2-7,8% (см. пример 1), а по отношению к аналогу Д.Э. увеличивается в 2 раза (см. пример 6).
Формула изобретения
где A1 и A2-сульфо- или сульфатогруппа;
R1 и R2 - атом водорода, метил;
R3-C1-C4 - алкил или аллил;
B2 и B4 - фенил, толил или анизил;
B1 и B3 - каждый в отдельности или одновременно - метил;
n1 и n2 = 2 - 3;
X - ион щелочного металла,
где AlK - низший алкил в количестве 4,0 - 5,0
10-4 моль/моль AgHal.РИСУНКИ
Рисунок 1
