Способ получения 0,0-диалмил- @ , @ - диалкоксиметилфосфонатов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0,0-ДИАЛКИЛ-ot , ог-ДИАЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНАТОВ взаимодействием 0,0-диалкилфосфита с эфиром ортомуравьиной кислоты при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целый упрощения процесса, последний ве; в присутствии эфирата трехфтористого бора при температуре, на ЗО-бО С превышаклцей температуру кипения побочно образующегося спирта. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

Ос9 (11) 1бР С 07 F 9/АО

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

:Ь

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3379669/23-04 (22) 08.10.81 (46) 07.04.83. Бкл. ¹ 13 (72) М. В. Ливанцов, В. И. Бойко, М. В. Проскурнина и И. Ф. Луценко (71) Московский ордена Ленина, ордена

Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (53 ) 54 7. 34 1.07 (088.8 ) (56) 1- 11ивунин В. С. и др. О взаимодействии диэтиламидохлорангидрида этилфосфонистой кислоты и этилдихлорфосфина с ортомуравьиным эфиром и диэтилацеталем уксусного альдегида ЖОХ. 1970, 40,12, с. 2560.

2. Авторское свидетельство СССР

¹ 175961, кл. С 07 F 9/40, 1964 (прототип), (54) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИ»

АЛКИЛ-К,а -,ПИАЛКОКСИМЕТИЛФОСФОНАТОВ взаимодействием 0,0-диалкилфосфита с эфиром ортомуравьиной кислотам при повышенной температуре, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут в присутствии эфирата трехфтористого бора при температуре, на 30-50 С превыщаю ющей температуру кипении побочно обраэующегося спирта. Изобретение относится к химин фосфор органических соединений, а именно к усовершенствованию способа получения 0,0-ди анкил- ot., с -ди алкоксиме тклфосфонатов, которые используются днч синтеза функци-

oHQBbH0 замешенных пирофосфатов G так же в каче .гве физиологически активных веществ.

Известен способ получения 0,0-диалккл-ф., Х-диалкоксиметилфосфонатов вза- Н кмодействкем алкилхлорфосфитов с эфиром ортомуравьиной кислоты при кипячении (1).

Недостагком этого способа является трудная доступность алкилхлорфосфитов.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 0,0-дкалккл-,Д, оЕ-дкалкокскме тилфосфонатов, который заключается в том, что О,О-дк- уо апкклфосфкт подвергают взаимодействию с эквкмолярным количеством эфира ОртОI муравьиной кислоты прк нагревании до

182ОС в замкнутой системе в среде ортобромтолуола. Выход целевого продукта у5

78-79% $2j.

Недостатками известного способа являются необходимость проведения процесса в замкггутой системе, так как исходный эфкр ортомуравькной кислоты:.кпит

;lHQ:ÿ тел ько ниже температуры проведения рсакцпи, а также длительность гровсдеккя процесса (5 ч).

Илью изобретения является упрсщеяке процесса. 35

Псстатлаккая цель достигается тем, что согласго способу получения О,О-диа п;."л--ос, х--диалкокскмегклфосфонатов, который заключается в том, что 0,0-дк: 1кклфосфкт подвергают взакмодействкю с эфиром оргомуравьиной кислоты в присутствии эфкрата трехфторкстого бора прк темке."атум, на 30-50 С к выше темперятуры кипения побочно образующегося спи ртл. 5

Пр v.;,агa::ìûé способ характеркзуетя пр9. - ° . е о- 1 хкойо? нир TBK как позвО л ет 1р >волк-,ь процесс прк более низкой температуре„чем i3 известном способе, прк атмосферном давлении, прк этом процесс длится 0,5-1

Пример I.„Смесь 13,8 г (О,l моль)

О,О-дкэтклфосфкта, 22,2 r (0,15 моль) 1010065 2 этилового эфира ортомуравьиной кислоты . н 0,2 г зфирата трехфтористого бора нагревают в течение 1 ч при 115 С с отгонкой легкокипяших продуктов реакции, Остаток перегоняют в вакууме, получают

21;3 r (88,7% от теории) О,О-диэтил-о(., с -диэтоксиметилфосфоната, т. кип.

77-79 С/1 мм рт,ст„Н 1,4243, д р 11,3 м.д., урн 5,0 Гц. Литературные данные: т, киц. 122-123 С/10 мм рт. ст., + 1,4240.

Пример 2. Смесь 13,8 г (0,10 моль) 0,0-диэтилфосфита и 16,3г (0,11 моль) этилового эфира ортомуравьиной кислоты вводят во взаимодействие в условиях примера 1. Получают 21 г (84% or теории) О,О-диэтил-с -, of -диэтоксиметилфосфоната, т. кип. 77-79 С/

/1 мм рт, ст., ) ., 1,4244.

Прк мер 3. Смесь 152 г

,О, 1 моль) О,О-ди-н-пропилфосфкта, 28,5 r (О, 1 моль) пропилового эфира орто муравьиной кислоты и 0,2 г (0,0014 моль) эфирата трехфтористого боре нагревают в течение 0,5-1 ч при 120 С с отгонкой д легко кипящих продуктов реакции. Остаток перегоняют в вакууме, после перегонки получают 25,6 г (90,0% от теории)

О,О-н-пропил-d, d -дкпропоксиме тклфосфоната, т, ккп. 1 10-1 3 С/1 мм ртст., Ь 1 1,4290; p " 12 м,д,, 3F< 5 Гц.

Литературные дайные. г. ккп. 105—

l07 С/0,2 мм рт. ст., 9 2- 1,4281, П р к м е р 4. В условиях примера

3 кз 11 г (0,1 мол ) диметилфосфита

15,9 г (0,15 моль) метклового эфира ортомуравькной кислоты и 0,25 г (Д„0014 моль) эфкрата трехфгоркстого бора получают 14,1 г (76,6% от теории)

0,O-w e етил-й,aL: -диметоксимeтилфосфоната, т,. ккп. 65-66 C/1 мм рт. ст .

) ::. в 1,4290.. д; 12,7 м.a„3p 5,2 Гц. .Г:ктературные данные: т. ккп. 113—

1. 14 С/19 мм рт. ст.,п п 1,4280.

П р к м е р 5. Смесь 6,9 г (0,05 моль)

О,О-дкэтилфосфкта. 11, 1 г (0,075 моль)

":-<лортофармиага к O.l r эфкрата трехфтористого бора нагревают в течение 1 ч при 100 С с отгонкой легкокипяшкх проо дуктов реакции„Получают 11 г (90% от теория) О>О-дкэтил-о(.,о -диэтоксиметклфосфоната. Константы приведены в примере l, ВНИИПИ Заказ 2400/3 О Тираж 385 Подписное клиял ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4