Способ получения фосфорилированных 5(3)-оксипиразолов

 

О П И С А Н И Е, тоо1в5в

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соеетскмк

Соцмалмстмческмк

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту

2699555/23-04/ (22) Заявлено 18 06.79 (21) /2776759/23-04 (5I) М. Кл. (23) Приоритет 22.12.78(32) 23.12.77

3119 1А/77

3! () Италия

33

Опубликовано 28.02.83. Бюллетень ¹ 8.

Государстеенный комитет

СССР ло делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 28.02.83

В -,. и анджело -Лой(., рки „., р . „ """"-Л /

: -".т ° . „ ю"

У 4

Иностранцы

Пьер Марино Боши, Франко Гоццо (Италия ) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Монтэдисон С.п.А." (Италия ) (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАНННХ

5(3) ОКСИПИРАЗОЛОВ

С -алкилтио-, С -алкиламино-, диметиламиногруппа.

Эти соединения обладант инсекти" цидной, акарицидной и нематоцидной ак тивностью и могут найти применение в сельском хозяйстве.

: Р— О

R я

Известно использование в сельском хозяйстве эфиров тиофосфорных кислот, содериащих в эфирном фрагменте гете" роциклический радикал, например, пи" разинона в качестве инсектицида (1), Наиболее близким к предлагаемым соединениям по структуре и назначению является диэтилтиофосфорный эфир

3 (5)-метил-5(3)-оксипиразола, извест" ный под названием пираэотион, который получен взаимодействием диэтилхлортиофосфата с 3(5)-метил5(3)-оксипиразолом (2). или

Однако фосфорилированные 5 (3) "оксипиразолы формулы 1, их свойства и спо. соб получения в литературе не описаны и являются новыми.

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых фосфорилированных 5(3)-оксипиразолов общих формул где R - водород, незамещенный или замещенный циано-группой С -С алкил, незамещенный ил заме-. щенный нитрогруппой фенил, бензил;

Х вЂ” хлор или бром;

R ик - одинаковые или различные: этил, фенил, Q -С -алкокси, С 07 F 9/165

С 07F 9/24

С 07F 9/32

С 07F 9/40 (53) тДК 547-341. .26 118.07 (088.8 ) 58 4 и далее промывают простым диэтиловы; эфиром, B результате получают 8 г

1.(P,g-дихлоракрилоил) — 1-фенил-семикарбаэида, что определено в результате элементного анализа, анализа инфра красного спектра и ядерно-магнитного резонанса.

Путем выпаривания маточных растворов до получения сухого продукта, полученных в результате проведения указанных реакций, собирают твердый остаток, который после промывания простым диэтиловым эфиром составляет

3 г того *e самого продукта.

К 110 г 10 ;ro водного раствора

КаОН, находящегося при перемешивании и при температуре в диапазоне от 55 о до 60 С, добавляют в виде маленьких порций 5,5 г 1-ф,р-дихлоракрилоил)- 1-фенил-семикарбазида. После завершения операции добавления полученный в результате раствор выдерживают в течение 10 мин при 60 С и далее подвергают охлаждению, разбавляют в

50 мл воды и выливают по каплям в незначительно избыточный разбавленный раствор хлористоводородной кислоты.

В результате происходит образование осадка. Полученную таким образом смесь подвергают экстрагированию простым диэтиловым эфиром (три раза

I no 50 мл). После выпаривания растворителя получают 4 г 1-фенил-3-хлор-5-окс ипир аэола .

Масса, спектр ядерно-магнитного резонанса и инфракрасный спектр так же, как и элементный анализ, подтвер>:. дают соответствие полученного продукта указанному соединению.

Пример 2. Получение 1-изопропи л-З-хлор-5-окспиразола.

К раствору, содержащему 5 г 1-изопропил-2-карбоэтоксигидразина, добавляют 3 г триэтиламина и далее через капельницу при постоянном перемешивании производят добавление 5,5 г Р, дихлоракрилоилхлорида, при этом температура поддерживается в диапазоне от

0 до 5 C. где К и R - одинаковые или различо1 2 ные этил, фенил, С -С

1 алкокси- Г -алкилтио- Ç5

С>- алкиламино-, диме ти ла мино гр уппа в среде ацетона при комнатной температуре.

Полученные соединения при комнатной температуре являются жидкостями.

В ИК-спектре они имеют характерные полосы поглощения: 1520-1540 см (ядро пиразола) и 1020-1040 см "(группа P-О-С), 45

Пример 1. Получение 1-фенил-З-хлор-5-оксипиразола.

3 10018

Цель изобретения — разработка доступного способа получения фосфорилированных 5(3)-оксипиразолов..

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения фосфорилированных 5(3)-оксипиразолов замещенный гидразин формулы

R-NH-NH-К или NH. -N-R !

R. где R — водород, незамещенный или за- 10 мещенный цианогруппой С„-С6алкил, незамещенный или замещвнный нитрогруппой фенил, бензил;

Я - СООС Н5. или COSH

15 подвергают взаимодействию с хлорангид. ридом -хлор- 5- галогенакриловой кисло. ты в среде хлороформа или воды в присутствии основания — триэтиламина или бикарбоната натрия или в среде ацето- gp нитрила при температуре от -5 до +5 С, о образующийся продукт обрабатывают водным раствором щелочи при температуре о

55"90 С с последующим взаимодействием полученной щелочной соли замещенно- 25 го 5(3)-окспиразола с хлорангидридом тиокислоты фосфора общей формулы

К суспензии, состоящей иэ 7 r 1-фе. нилсемикарбазида в 100 мл ацетонит. рила, охлажденнои до 0-5 С, добавляо 50 ют 7,4 г р,р дихлоракрилоилхлорида при перемешивании. После окончания процесса добавления реакционную смесь перемешивают при температуре 5 С в о течение 30 мин и далее при комнатной температуре в течение 1 ч. Твердый продукт отделяют, собирают путем декантирования (сливания), фильтруют

После окончания операции добавления хлороформный раствор промывают разбавленным водным раствором хлористоводородной кислоты, далее подвергают обезвоживанию с помощью Й а 504 и раствор выпаривают, в результате чего получают 8,1 r 1-(P,P-дихлора крилоил)- 1-из оп ропи л-? - ка рбоэто кс игидразина, элементный анализ кото1001858

Смертельная доза

504 (3)go 2, мг/кг живого веса:

l75

2

4

Пиразотион

5 рого подтверждает его соответствиа указанной структуре, 5 г полученного таким образом про-. межуточного продукта добавляют к раст- вору, состоящему из 5 r ЙаОН в 100 мп воды, и эту операцию проводят при перемешивании и при температуре 60 С.

После того, как раствор становится чистым, его подвергают охлаждению до комнатной температуры и Далее до- tO бавляют 10 мл концентрированной хлористоводородной кислоты. Образовавшийся в результате остаток отделяют и подвергают экстрагированию хлороформом (три раза по 50 .мл2. После вы- 1$ паривания растворителя получают 2,7 r

1-изопропил-3-хлор-5-оксипиразола (характеризуемого температурой точки плавления, равной 138-140 Ñ).

Масса, спектр ядерно-магнитного ре-2о зонанса и инфракрасный спектр так же, как и элементный анализ,подтверждают соответствие полученного продукта указанной структуре.

Пример 3. Получение 0,0-ди- 25 метил-0.- (1-фенил-3-хлорпиразол-5-ил)тиофосфата.

К 5 r 1-фенил-3-хлор-5-оксипиразола в 120 мл ацетона добавляют 5,3 г

К СО и 4,12 г 0,0-диметилтиофосфо- - зо рилхлорида. Полученную реакционную смесь перемешивают в течение 4 ч, 1 а далее фильтруют с тем, чтобы уда" лить неорганические соли. После вы паривания растворителя получают 8 г

0, 0-диметил-0- (1-фенил-3-хлорпиразол-5-ил2тиофосфата, представляющего собой масло (см. табл. 1, соединение 12.

Аналогично получают другие фосфо,рилированные 5(3)-окспиразолы, физико-химические характеристики и выход которых представлены в табл. 1.

Соединения, характеризуемые оощими формулами 1 и 11, обладают значительной активностью против таких насекомых как lepitoptera, diptera u coleoptera.

Активность против насекомых представлена в табл. 2 в сравнении с данными для пираэотиона.

Как видно из.табл. 2, полученные соединения обладают превосходной активностью оо сравнению с пираэотионом для Blatta и Macrosiphum, но неожиданно и против Spodopteka, Сн1вк, Nusca, Zep t i no ta rsa Ие l o i dog ine ncogh i ta, по отношению к которым пиразотион ока. зывается неэффективным. о

Новые соединения обладают другой неожиданной характеристикой, делающей их ценными для использования в качестве инсектицидов. В действительности они обладают относительно низкой токсичностью по отношению к животным. Их токсичность, как указано ниже значительно меньше, чем токсичность пиразотиона.

Ниже приведена токсичность в опы" тах на крысах

Соединение

1001858

СХ

О х

ID

I 01

»

0 ) 3

-4

LA м м

CD

CD м

Ю

LA

LA

LA

Ю

М\

LA

Ю

Ю

С) LA

Ю м

С1

МЪ л

CD

Ю

Ю

М\

Ю

СУ1

CD

LA (У\

C) LA л м

СЪ

СЛ

СО

)О

СЧ

3»» м

СЧ л м м

CV

СО

СЧ

1»

СЧ

33 \

СЧ

0 \

СЧ

CD .СЧ

СЧ

С)О

СЧ л

).О

СЧ О

СЧ м

CD

СЧ

С:)

СЧ

1 1

1 1

1 Э

I СХ 1

I )Я I

Iii О

1 Х Х I

1 1

V ! I

1 1 1 о л О

1 У Х 1

1 2i Э 1

1 С):) С; 1

1 1 О м

С:) Ю л

CA

-4

СЧ

СЧ

- 1

СЧ

LA

3»

Ю

СЧ О л

С 3 л

СЧ м

Ю

01

01

Щ л

01 О

1»

01 м

3»»

CD м

1»

Ю О

СЧ л

LA м

СЧ

LA м

Ю

LA

CO

)О

CD л

LA

СЧ

1 1 I

Э 1

1 сХ 1

1 )Х 1

III O

3 T. Z 1! 1

13 1 1 1 о

s o з

1 Ж Э 1

1 CO С I

1

Ю м

Ш

)D м

Ю

СЧ

1 III I

СО м л м

С:)

Ю

СЧ

CA мм м

X

1 )

Х

С1

О е

)S I .33

Х 3

Х

Э 1

Э 1

С 1

С)3 1

Ю

1 л

Ю

° л (:) СЧ

СЧ

CD м м

LA

-4

СЧ

LA

0 1

LA

СЧ

LA

CO

CD х

1i

Q)

О)

C)I

CL

Э

1Q.

CU х

1

1 х

1 — — - ,!

I

1й

1 CL

С)

СС) ()

1 х

С

CCI

CD

In ь

3С) с4 (1

CD

\С)

С4 (1 ь

3С)

С) х

С.(ь

tfi

Х (7 ь

СС) ь ь

Г

СС)

Х

СЪ

РССЪ ()

1

«1

I 0

1 1

I— ь с4 о

СС)

Ц

С ) ь

iC)

Е3

Ф )

СС) (1

Ю (С)

=с (1 X (.Э

1 т

СЭ

С3

Л у (3

1 (4 х

С.3 4

Х

С.Э

I

1

1

1

I

3—

С4

С ) I с4

СЭ

:Е

ССЪ

ы

О

Я

S гСС)

СЭ

О

C)I

Х

I т

LC) О () 3»

>)

CL

О е

)Х

О.

О в и

О в

О

S в

° l

S Э

5 Х

О Э

Ф

О

О

Щ о.

S с

V

У

О

Л м

I

I

I рР 1

I а

C)I I

С 1

Х

3

I

1

I

1

1

I

I

t !

I .7

1

4 с <

<О (Q

I- <

Ф

X л

«Е о х

I 1

Ф

3E ) о

«С

O 1

Q, <

СЧ (Ч л (Ч о о а LA

CD м

С:>

«О

СЧ

СЭ

LA (м

LA л

«О (D.

Ю

LA. !"

CD

CD

OО (Г\ л

LA

М\ л

М\

СЧ

С:> (Г\ л

СЭ

LA л (Ч (D

LA м

Ю

CD

М\ л

1

I

1

I

I o (>

1 л

I (>Э.

) X

1 (1 ((Э

r (U (1 >т

1 2 т

< Iт

1 .Ф

I X! Ф с

С Э

«О «О л

СЧ СЧ аА (Ч

СЧ л

СО

СЧ

СЧ

СЧ

СЧ л

«О (Ч (Ч л ъО О

СЧ л

CD л

СЧ л (Ч л

СЧ

«О

CD

СЧ

СЧ

СЧ л

«О о

«О л л (ЭЪ л

СЭ

С>4 л л

Ю

01 л

СЭ (Э м

«Э

CD

CO

СЭ м

CO

Q(FI л О л

«О

Ю

ОЪ

CA о м r м л л

Ю м (CD

LA

СЧ о

CV л о л

CD м

Ю ЧЭ (Ч

>,СЭ

<УЪ

СЧ л

СЧ

LA л

СЧ

«О

CD м л

Ч:Э л

С> м л

СЧ

М\

«О л (Э л л

СЧ л

CD о О

aA OO л (Ч >

LA л (Ч

- 3

«О л о

CD м

- 3

«О л

I

1 х

o o о (С>

«<

«Э

ln < ь . <О

С>4

СЭ о х

«4 (Э

СЭ (С>

«4

С>

С(> (Э

CD (С > х (Э о

СС> х (Э о о

I

1

I 0«

1 (Э о

Ы х

g4 ь

C)l т ь

СС> х (Э

ln л

«Ч

«Э

In с4 (Э

СЭ (С > т (Э о (С> л= (Э о (C> х

«Э

L(>

%Ф

«Э

Д ((>> л о

Д-" (.Э

Ip х

«Э

)С> л= (4

«Э

СР т (Э (Э х

«4 (>

1 (Э ( (n х (Э х

«Э

% (Э

I

l

1

1

1

J—

>л ((> х (Э х (>

М

° O

«Э

<О т

«>< (Э ((Ъ

Л: (Э

С(ъ х (Э

I ((< с

1 а!

X Ф

Зт

0 Ф и м

СЧ

«Э (Ч

1

I д

И I

1

1

I о

«(ефI г .э 1

I

1

I Ф 1

I «С

I >Е 1

ИЭ О

z z

54

I 1

1«б2 1

1 1 (Э 1

1 < X О

r т(Ф

1 I (ХЭ С I

I I 1 лл

1 1

I> 1 Ф I

l 1 (т 1

I I >Х 1

>(< о

1 1 U I

X O

1 1 O Z 1

I I Б Ф 1

1 >1 C«> (1

1 г

I

l

- I

i)

1

1

1

1

1

1

1

1

t

1

I

1

1

I !

1

1

1

1 !

1

1

1 !

1

1

«4

1 О«

à ——

1001858 (с о

X .(а

О

f4

Е - o

СЭ о

Х (С (4 (.Э О (л х (О (Э

1 ж о

X (>Э

X СЧ

CV (Ч

1001858

+3> л

СХ о х

CO

Ln

С»3.

С:>

СЧ

01

- 2

ЕГ3 л

CD О

Ю

СЧ

)Г\ л

СЧ

СО

CD

Ln л

Ю м

СЧ

СО

Ю

)Г\

14 \

Ln

С>

3Г\

CD !

»

Ю

iA м

iA л

СО м

Ю

СО (У1

-з.

Ю

CO

Ю

СГ\

I» (»

OO

СЧ л

-1 м

СЧ м

СЧ

СЧ л О

СЧ л

CO О

СЧ

СЧ О

СЧ О

Ю

СЧ

СЧ л м

СЧ л

CD

СЧ м

СЧ л

CO

-3

СЧ

СЧ

-1 л

СЧ

СО

OO л

С 4. Г л

Ln л л

OÎ

1»»

СЧ

О>

CO

Ю

1 1 о

1 Т

1 2

1 СО

3»»

1» л

О>

L3»

СЧ

iA м

iA л

ОЭ

- М

Ю

0 о х

Ф с

3 1

1 Ф

)Х

I >ф

1

I I

О

I

I 2

1. СО м м л

Ю

> л л м м

Ln л м

Ю

iA

Ю

Ю о х о

Ф

СЧ

0Ъ м

1—

СО

OO

01 м

Ю

CO

Ю л

Ю

iA О л

СЧ

CO м!

С4

)С\ о

»Г х о

K оэ

»б о

С>

С4

С 3

Ю

3G

С4

С> с4

С>

3С>

М с т с) о>

3С> х

О3 о> с

СС> х о с

33> 4 о с и с4

Ю х

3С> с4 о

33>

С4 о

CD х о) С4 о

X о>

С4 л: о с4 х () т

СС> оэ

1 о

3>3

S С>

> »

)Г т о> о

СС\ л о с

» . E о в

I

1

1

I.

Ф

Ф х о Ф

С> Х л м

СЧ м

O f

3 1

ID I

Cg I

1- 1

Q)

Sy

Х)

Ф)

С) о!

СС! о!

Ck I

С1

1

1

I

1 дФ I

I л

C>I I СГ) 5 I

1» I

C3) 1

X 1

Ф 1

>Х 1

2 х

l- 1 х

Ф I

Ф 1

3» 1 О

0Ъ 3

I

I l 1

1 Ф 1

1 СХ I

I >S I, 1 CII О. I >

I Z Х I

I 1 м О

СЧ CO

СЧ

3 м .

СЧ Ю

СЧ >,лг

3А о4 (О х

CJ о

)Ф

zz оо

)Г> (С> х о

Д

А " о о

10018с»8

14 с о х

К

r

Э

% (g а о

C (л(!

1 (33 1

:У I

S 1

1 с 1

I (О 1

1 (g I о

I о

r о

Х

Э е

» сМ

С)

I

1

1 !

О(с (33

Ф

Iл а т

Ю

О Ю

С0

1 Шоб о

1- СО

О О

01 (С

X х

Ф с от

I

1 О3

I Х с

1 (g

r ((g

I )Х (Ь

1 (lx

I Ф

1 (Ф с

I (>Ъ

1

J —1

I

1 (Л

1

1 (1

1 О 1

X O

1 J Z 1

1 Я Ф 1

П3 С

1 I х

CD

Ю

О

О О

О О о

r

Iо

CL

X (т

1

О)

®

>х

1 (Х

Э о о х

fg

1r

Э о а. с х

З

Z

Э

М

fg а

2i а х (33 о сх х з

Z х (g

1

1

1

1

1 О

1

1 I 1 (Э 1 с ()S (Ф о х

I !Т с

1 O, ( хо(1 O Х I

l 7» Э 1

ОС!

Ь Ю

Ю

С! о (g

О Ю

Ю С>

О Ю

CD О

1 х

1 (1

1

1

l (1 (1

I

l

I

»

1 ( ( (л. т.

Л ФО

o —.

1 а 1 а !

Ю О

Ю Ю

Ю

Ю О

fg

L.

Ф и а

O оо

) (I

3.

ОЮ! (l (I

1 ! С3

1 (Ю Ю и) IC) т с4 с( () и

Ю

О (D

33 CD

СО сО о о

Iv о

S

Iх (! ((1 % 1

1 0 1

1 (l 1

l 1

Г» 1

1 (1 1

l 1 ((1 1 (I (1

1 »

1 l

1 (й: ()— (D (f»i - дР

L. »

Ф а (7

С(. Ю

fg

Х

Ф о о

С (fg

Э

Ю

С»

CD

С) z z

Ф (Э

О

I 1

С4

Ю Ю г х

I I

3 s х о

С3

CD к

1 с

>)

С1 о в

° т

S а ф х

1

1, 1

1 (х

Ф о

С) I fg

l ( (1 а о (e

Ф

Z

Ф х

I (1 (I

I

-4 ((м

1 1 Са»

1 S S

l (Х

Ф Ф о () l

3

1

Ф

r

3Е

Э ос а !

1

1

I

1 (I.

I

1 (1

1 1

I! о

%3 т»3

l3 !

-4

I (I

1 Ф 1

1 (Х 1 1 >Х 1

I fg o I

z r

1 1

Ю 3Ч CO

О m

33Ъ Ы\ а в в

С»0

CV СЧ CV ъО С0

- М CO Ш а а

CO 1

ОЪ 0

CO ф т а

СО CO СО

О> О СО

CD (n

Ф 01 CO О О) О л м ю а

Оi m m о о о!

z z

О D D

Ст(0 » I

1 л !

М 1

an I т

I

I ъО I

an 1

CV 1 а т

М 1

СО а

О 1

» !

Л 3 м I а

О I (М I

01 1

С) 1 т т

) 1

).О 1

c4 I т

1

1 т (> 1

3

1

l 1 т (Ю 1 () !

I с (C) I 4 1 (> I

1

I

3() z

О I!

I

I т» I

1

an I

I — l

I

1

1

1

I

1

1

1

1

1

I

I . I, 1

I !

1

I

1

I

1

I

1

1

1

1

l

1

1

I

1 (I

1 и (33 - Е

ФЮлл. 1

СО и с3»1

1о ,Ф Ocч 4а

K O CL! о а (g-- CD I

Я ФО(,о I

° (. т» и ю аи (g ОС)Ю

3 1

1 С3 1

1 1

1 (g 1 оan о»

Э С

=3 ОЭ г( т44

=3Ю X-.

D I

Э 1

Х ((3 1

Ф > (4 л 3

О Ю Cg Ю

Ю )О

co I m I

1001858

15!

< 1 1 и

1 cg

 — <<< О

l ca u cn I о о о о о о о о Ю Ю

О О о о ю о о о

О

CD

Ю о о о о î а

Ц

<О

tCI

I» б I о I

1 Ol O CL < е о <.< а 1

o о о о о

Ю а о

01 1

Ю

Ю

<< 0 Л о а

I 1

М

Z

Э

3Е о с

С о а

— l

1 C Ое 1

I (0 1 I ! <- О I

1 Ф л (1 Э Ю О 1

1 В- I

О О

Ю

1 ° Q

Ю о м

° Я) о о о о о

Ю о о о о

Ю

CD о

Ю о а т CQ

Ш о" о

1- Л О о а

<<< — Ю . 1

1 Q Ill O

1 I о Р I

1 — CD I

I u О <

1 CLu

IIl Оо<

< л со

I о

О ОО 0

CFl 0 1 о о с<

ОЪ

О

o o

Ln

° а» CQ О О Со

ОЪ О о

Ю о о

o o

Ю

Ю о о о о

Ю ю о !

О

О

О

CD о

l О

В

В

В ОЮС

l а « «°вЂ”

° DQX

I ь о

CD о

Ю о

О

Ю о о

Ю

О о

Ю

Ю

Ю о о

Ю

Ю

LA о

О о

В t3

1 CII W

l

В Ф <М.

° аЧ

l 4Э

1

1

I

Ю

Ю о

О

Ю

О>

О о

Ю

О О

01 о

Ю

Ю о л

1

1 а 1 а

1

1

1

1

1

1

1

1

l Э ! X CII

l Э >

< — 1

I D CII Ю о—

В о

Ю

CD

Ю

О

Ю о

CD о о

О О

Ю

Ю

Ю

Ю

В 1 !

<<< ! L б ID

1 4-< а

I О оо

I U о

< аo

<Ло !

1 С<В ! в оР

1 L

Э а

1 O а о о

О о

О

Ю а о

К7 °

О

Ю

О О О О о о ю о

1 <<<

1

1 а о в

1

1

X Э

1 ВВ

9 Х о э о

<

1

1 !

I

1

1

I

I

1

I

I

I

1

1

I

1

1

I

I ф

Й>

I

I

I

1

1 !

I

1

1

I

1

1

I

В

В

В

В

В

1 ! ! !

О О О О О О О О О О о о о о ю о о о о о

Ю ° . Ф Ф 1 1 I 1 м =<. m <- <л л В. 0

Ц 0 Л Со <«Ч <Ч СЧ М - т

1001858

LA

СО

О

Ю о

Ю о

Ю

I (<<

l <

1 >!

I C<. о

l e

I ! l

1 С

l ф о

l <Р

l

1 О

1 IA

X

I

<Ч 1

° I

С 1

<О. I

<<< щ

X <

z !

>! 1 м с 1 о,. < ц! о а 1

1 1

I

l

1

I

I

Я

I Cf

I X

I >>3

1

l

1

1

1

I

1

I

1

1

1

I

1

1

1

1

I

<

I

$

«< о

Е Е 1 О

I Я О I с>< u cn< !

1 1

О

ЭЮ X < Ч)

1 «< О>< a. < 01

I яь-.- а I

l Ф ! с ае

1 l!> - I

< ! 44 «1 Ф

< Ip о < щ

<- o !

I 1 Wo& 1

О

< 3 С Ю I о а

i<< — ΠI IA

l Я а О I

I дФ 1

1 — CD - 1

u o

au < л

C!< PO I М ! С О ь 1

I г

< <<< C5

ОЕС 1 О

< Š— l O

=< Ю, 1 а I

1 U I

1 <<< 1

< 1 х I

l QC4 <

eS

ЭОГ<О о

1 <<< х «< l

e»< l O .<1 « 1 О

l Щ <<< O CL I eI Фю -«- а I

1 Л 1

1 l

I <« I

1 I

l Ф l

< и l а I.

ОМ I ь °

О LA

+ o во < !

I CZl I

I I (<

l дФ I

1 L.e I О

1 Э 1 Ю

1 Ю 1

>< о

1

I

I т

° »

О I

CV 1

I!

O 1

I

О I

01 I

I

О 1 ) 1

I

Ю I

l

О I

1

I о <

1

О 1

I

I

I <

I о

I!

I о

I

1

I о

C!) I

Ю Z I

aO l

X X I с ->

19

Формула изобретения

Способ получения фосфорилированных 5(3)-оксипиразолов общих формул где К - водород, иезамещенный или замещенный цианогруппой

С - С- - ал ки л, не замещенный

1 6 или замещенный нитрогруппой фенил, бензул;

Х - хлор или бром;

Я и К - одинаковые или различные: этил, фенил, С1-С -алкокси-, С -алкилтио- С -алкиламиУ но-, диметиламиногруппа, заключающийся в том, что замещенный гидразин формулы

01858 20 где Я - имеет указанное значение;

R - COOC@Hy или СОЙНд, подвергают взаимодействи ) с хлорангид. ридом -хлор- Р- галогенакрило вой кислоты в среде хлороформа или воды в присутствии основания — триэтиламина или бикарбоната натрия или в среде ацетонитрила при температуре от -5 до +5 С, образующийся продукт обраба10 тывают водным раствором щелочи при температуре 55-90ОС с последующим взаимодейсгвием полученной щелочной соли замещенного 5(3)-оксипиразола с хлорангидридом тиокислоты фосфора

15 общей формулы

Г) где Д и К - имеют указанное значение в среде ацетона при комнатной тем. пературе.

25 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Пурдела Д. и Вылчану P. Химия органических соединений посфора. М., "Химия", 1972, с. 360. эо 2. Патент Великобритании h 713278, опублик. 1954.

Составитель Л..Карунина

Редактор М. Рачкулинец Техред Т. фанта Корректор И. булла

Заказ 1463/78 Тираж 385 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130Яд Москвад К 5 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,