Способ получения триметилсилокси-0-/ @ , @ -диметил- @ - оксиэтил(орто-оксифенилен)/-n-триметилсилилимидо-циан/ карбметоксиметил/-метилфосфонатов
(72) Авторы изобретения
В. В. Овчинников, В. М. Валитова, P. А. Черкасов., и А. Н. ПУдовик, .- 1
Казанский ордена Ленина и ордена Трудов го. Красного -Знамени, государственный университет,нм. В. И. Ульяновайеннна. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИМЕТИИЛСИЙОКСИ-О(о(, P -ЙИМЕТИЛ- Р -ОКСИЭТИЛ (OPTO-ОКСИФЕНИЛЕН))-Й -ТРИМЕТИЛСИЛИЛИМИДОБИАН (КА РБМЕТОКСИМЕТИЛ-М ЕТИЛФОСФОНАТОВ
Изобретение .относится к химии элементоорганических соецинений, а именно K новым триметилсилокси-0- (о1, р -циметил- Ъ--оксиэтил(орало-оксифеннлен}) - й-ггриметилсилилимицоциан (ка рбметокси- метил)-метилфосфонатов обшей формулы
5 при H- бН-бН Х вЂ” бж, (. Нз OKER когорые могут быть использованы в ка- 20 честве пластификаторов, а также в качестве цобавок и присацок, которые улучшают термо- и огнестойкость различ-. ных масел, полимеров, пластмасс и по2 крытий, и повышают термостойкость силоксановых каучуков.
Известен способ получения N -трйметилсилокси-метил трет. бутилфосфмина взаимоцействием аминофосфиноксица с триметилхлорсиланом в среце эфира и в присутствии триэтиламина. Выхоц целевого процукта 43% $ 1 ) .
Оцнако этим способом соецинеиня формулы (1) получить нельзя.
Бель изобретения - разработка цос тупного способа получения триметилсилокси-0«(е(., fb циметил- р -оксиэтил (opro-оксофенилен) — тримегилсилилимицопиан(карбметоксиметил)-метилфос-фонатов обшей формулы . (I).
Поставленная цель.цостигается оегласно способу получения триметилсилокси-0- (oL, p -циметил- р -оксиэтил(орто-оксифенилен) - -триметилсилилимидопиан-(ка рбметокс иметил )-метилфосфоиатов обшей формулы (Х), заключаюшемуся
46
Способ получения триметилокси-0«
- (о(, р -диметил-@-оксиэтил(орго-оксифенилен) -М-триметилсилилимидоциан(ка рбметоксиметил)-метилфосфонатов общей формулы
ОН представлены
Q нйленовая группа
3 99251 в том, что циклический эфир замешенной .метилфосфоновой кислоты обшей формулы где Р и Х - как указано выше, подвергают взаимодействию с аквимолярным копичеством гексаметилписилазана при нагре- 1@ ванин до 40-110 С s атмосфере инерг ного газа в течение 2-20 ч.
Предлагаемый способ характеризуется простотой технологии, так как не требует, использования расгворителя и адсорбеита хлористого водорода, как в известном и ° способе получения аналогичных соединени; и позволяет получать целевой продукт с выходом 92-95%.
Строение продуктов подтверждено данЯМРХН ными элементного анализа, ИК, ЯМи 1Р-спектрами. В ИК-спектрах имеются основные полосы поглощения (1, см-"), 2240 (С=И), 1312 (Р- И), 1010 и
1070 (СН - Si ), 1730-1750(С=4.), в
COOCH ) и широкое поглошение 32003050 (OH). В спектрах ЯМР P соедиЭ
Ý1 нений (Х) присутствуют сигналы в области 23 и 19 м.д. (слабое поле относительно 85% НзР0,). ), характерные для фосфорор1анических производных с Р =Мсвязью.
В спектрах ПМР имеются дубле гы при
2,99/2 Г 20,0 Гц и 2,80 (2с рн 19,5Гц), м.д. поля, отвечающие резонансу протонов СН р - )(группы, протоны фрагментов (СНЗ)3 0 и (СНЭ4 " погл шают в области 0,02-О,20 м д. поля, что характерно для триметилсилильных группировок и согласуется с литературными данными, Диметилоксиэтильный фрагмент Í0- СН(СЯ )СК(СН )0- и оксифе7 4 (92%) 1риметилсилокси-0-с>рто-оксифенилеи- и -триметилсилилимидо-карбметоксиметил«метилфосфоната; и 20 1,4885 сЩ 1,1180.
Найдено, %: Н 6,75; С 47,40;
Р 7,25
С1 Н 28 0 5- М Р $1 2
Вычислено, %: Н 7,70; С 46,27, Р 7,97 д р 23 м.д.п.
ПМРСН2 2,99 (2Трн 20,0 Гц) м.д., СООСН з 3,65 м.д.п. (СН g S j О 0,02м.д.п. (CH Q 5 Й вЂ” Р 0,20 м.д.п.C Í 7,07,3 м.д.п. HKC P М 1300 см1.
Пример 2 . К 9,2 г (0,052М)
2,3-бутиленового эфира цианметилфосфоновой кислоты при комнатной температуре добавляют 8,5 г (0,052 М) гексаметилдисилазана. Смесь нагревают в атмосфере аргона при 80-110 С в течение 18-20ч.
Полученный продукт - легкоплавкое кристаллйческое соединение - перекристаллизовывают из сухого пентана. Выделено
16,8 г (95%) триметйлсилокси-0-(oL, ь -диметил- р-оксиатил)- Й -триметилу: силилимидоциан-метилфосфоната, т. пл.
59-6 1о С.
Найдено, %: Н 8,62; С 41,83;
Р 9,44 )2 29 2 "2
Вычислено, %: Н 8,63; С 42,86, Р 9,23, о р 19 м.а.п. ПМР: СН> 2,80 (С)н 19,5 Гц) СНЗ 1,.06 м.д.п.
1 22 v.д.п. PV„„6,2Гц)
СН(мультиплеты} 3,6 4,5 м.д.п.
OH 3,55 м.д.п. (CH )>% О м.g.n. (СН },6 МР0,30 M д.п. ИКС. 4
1312 см.
Формула изобретения в ПМР спектрах поглощениями в области
3,5-4,5 м.д. и 7,0-7,5 м.д. соответственно.
Приме р1. К 350 г (0015N) пирокатехинового эфира карбметоксиметил- фосфоновой кислоты при комнатной температуре добавляют 2,47 г (0,015 М) гексаметилдисилазана. Смесь нагревают в атмосфере. сухого аргона при 40 60 С
2-4 ч. Полученный продукт - вязкое, разлагаюшееся при разгонке соединение, промывают 3-4 раза сухим пентаном и высушивают в вакууме. Выделено 5,49 г где
5 заключающийся s том, что циклический ефир замешенной метилфосфоновой кис.лоты общей формулы:
„г „, О где Я- и Х - как указано выше, подвергают взаимодействию с эквимо-!
992517 6 лярным количеством гексаметилдисилазана при нагревании до 40-110 С в ат мосфере инертного газа в течение 2-20ч.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1- X Rm n m nverb ndungen, XI, Неба Иог аИ&спе рЬояр1юiап) PbyspQazenЗзо ееге > СИе а.Бег., 1971, 104, с. 1490. Составитель В. Мякушева Редактор А. Власенко Техред Л,Пекарь Корректор Г. Огар Заказ 364/28 Тираж 385 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ЖЗ5, Раушская наб., д. 4I5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
