Способ получения диалкиловых эфиров @ -алкил- @ -нитроэтил- n-фенилимидофосфоновых кислот

Авторы патента:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЗФИРОВ о(-АЛКИЛ Й-НИТРОЭШГЬЫ-ФЕНИЛИМИДОФОСФОНОВЫХ кислот общей формулы R 1 (RO)2PCHCH2N02, I ;NCgHg где R и R - С ,-С 3 - алкил, заключающийся в том, что диалкиланилидофосфит подвергают взаимодействию с 1-нитро-1-алкеном при температуре ао-зос. (Л при температуре 35-40 С в среде протонодонорного растворителя - уксус .ной кислоты или этилового эфира. Известен также способ получения ;о to диалкиловых зфиров В-замещен.ных алкип-Н-феннлимидофосфоновых кислот 00 взаимодействием анилида диалкилфосфог . рйстой кислоты с непредельными элект00 ро вшьными реагентами в присутствии сл этилата натрия. Однако аннлиды диалкилфосфористых кислот с 1-нитро-1-алкенами ранее в реакцию не вводились и способ получения диалкиловых эфиров of-алкил-В-нитроэтил-М-фенилимидофосфоновых кислот, как и сами соединения в литературе не описаны и являются новыми . Целыо изо «Сретения является разработка доступного способа получения диалкиловых эфиров о -алкил-В-нитроэтнл-М-фенилю4Идофосфоновых кислот.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН,.SUÄÄ 928785 (51) 4 С 07 F 9/40

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 01НРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ;

Ю1т у.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 при температуре 35-40 С в среде протонодонорного растворителя вЂ” уксус- а ной кислоты или этилового эфира.

Известен также способ получения диалкиловых эфиров В-замещенных ал- © кип-N -фенилимидофосфоновых кислот взаимодействием анилида диалкилфосфоъ 00 . ристой кислоты с непредельными элект- 3 рофильными реагентами в присутствии QO зтилата натрия. СЛ

Однако анилиды диалкилфосфористых кислот с 1-нитро-1-алкенами ранее в реакцию не вводились н способ получения диалкиловых эфиров -алкил-6-нитроэтип-N-фенилимидофосфоновых кислот как и сами соединения в лиЭ и тературе не описаны и являются новыми.

Целью изобретения является разработка доступного способа получения диалкиловых эфиров аС-алкил-И-нитрозтнл-N-фенилшкидофосфоновых кислот. (21) 3216513/23-04 (22) 28. 10. 80 (46) 07.03.89. Бюл. 9 9 (7 1) Казанский ветеринарный институт им. Н.Э. Баумана и Институт органи.ческой и физической химии им.А.Е.Арбузова 1 (72) Р.Д.Гареев, Э.С.Батыева, И.М.Шермергорн, В.А.Альфонсов и b,.Í.Ïóäîâèê (53) 547.341.26 118.07(088.8) .(56) Авторское свидетельство СССР

11 504782, кл. С 07 F 9/40, 1973 .

Пудовик А.Н. и др. Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижным атомдм фосфора. Реакции и методы исследования органических соединений. Химия,И., 1968,кн.19, с.67. !

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения новых диалкиловых эфиров o(-алкил-В-нитроэтил- N-фенилимидофосфоновых кислот общей формулы

В.

®0 )2r скет ЖО у (r} б 5

1 где К и R -С,-С -апкил, которые могут найти применение. в каче-. стве полупродуктов элементоорганического синтеза биологически активных веществ .

Известен способ получения диалкиловых эфиров d-алкил-В-ннтроэтилфосфоновых кислот взаимодействием 1нитро- 1-алкенов с триалкилфосфитами (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЦХ

ЭФИРОВ a(-АПКИЛ й- НИТРОЭТИЛ-К-ФЕНИЛИИИДОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы

®О },г сНс Ио >, I

KOgHg где R u R вЂ” С,-С вЂ” алкил, заключающийся в том, что диалкиланилидофосфит подвергают взаимодействию с f-нитро-1-алкеном при температуре

20-50 С.

928785

Редактор H.Ñèëüíÿrèíà Техред, А.Кравчук

Корректор Н. Король

Заказ 1852 Тираж 339 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

11роизводственно-издательский комбинат Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 10l

Поставленная цель достигается описываемым способом получения диалкиловых эфиров a(-алкил-Ы-нитроэтил-И-фенилимидофосфоновых кислот формулы (1), который заключается в том, что диалкиланилидофосфит подвергают взаимодействию с 1-нитро-1-алкеном при температуре 20-50 С.

Описываемый способ является новым и неочевидным, поскольку известно, что анилиды диалкилфосфористых кислот взаимодействуют с акриловой и метакриловой кислотами в отсутствие катализаторов с образованием алкиловых эфиров 8-(алкокси-И-фениламидофосфоно) пропионовой или изомасляной кислот, т.е. продуктов содержащих P=N связи (2), 20

Способ получения диалкиловых эфиров of-алкил-В-нитроэтил-N-фенилимидофосфоновых кислот характеризуется простотой и в отличие от способа получения структурных аналогов не тре- 25 бует применения катализатора или протонодонного растворителя.

Пример I, Получение диэтилового эфира o(-метил-Б-нитроэтил-N.фенилимидофосфоната. ЗР

К 2,13 r (0,01 r-мол) диэтиланилидофосфита при перемешивании прибавляли 0,9 r (0,0104 r-мол) 1-нитро-1-пропена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 С. Затем избыток 1-нитро-1-пропена удаляли в вакууме 0,1 мм до постоянного веса. В результате получено 3,0 г (100 ) 0,0-диэтил- of-метил-В-ннтроэтил-N-фенилимидофосфо- 4р ната.

Найдено, : С 52,28; Н 6,83;

N 9,39; Р 10,60, С Н g,,04N Р

Вычислено, : С 52,00, Н 7,00;

N 9,33, P 10,33.

ИК спектр (4, см ): 1030, 1055 (POC), 1360 (P=N), 1380 и 1560 (NO g)

1405, 1597, 3028, 3055 и 3078 (С Н )

Спектр ПМР (СС1", с"м.д, . Гц): сР(of -CHg) 1,24/ 3 (РН) 18,0, 3(НН)

7,0/, д (ОСН СН g) 1,32, / J (НН) 7,0/

d (РСН) 2,42-3, 27, <У (OCH H ) 4,08 и 4,11, д (СНдН.еНО ) 3,82-4,93, (С Н g), 6, 50-7, 1 4е

ЯМР P (внеш.стандарт. вЂ” 85

НзРО ): 12,5 м.д.

Пример 2. Получение диизопропилового эфира of-метил-Я-нитро-. этил-N-фенилимидофосфоната.

К 2,14 г (0,01 r-мол) диизопропиланилидофосфита при перемешивании прибавляли 0,9 г .(0,0104 г-мол) 1-нитро-f-пропена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 50 С. Затем избыток

1-нитро-1-пронена удаляли в вакууме

0,1 мм до постоянного веса. В результате получено 3,26 г (- 100X)

О,О-диизопропил-of-метил-б-нитроэтил-N-фенилимидофосфоната.

Найдено, Х: С 55, 10; Н 7,40;

N 8,781 P 9,70, С Н 0@N P.

Вычислено, 1 С 54,88; Н 7,62

N 8,54; P 9,45.

ИК спектр (, см ): 990-1020 (POC),1360 (P.=N), 1380 и 1560 (NOq)

1410, 1600, 3035, 3060 и 3075 (С Н ), Спектр ПМР (CCl, м.д., J, Гц): сР(с(-СНз) 1 23 /.э J(PH) 18 О з J (НН)

7,0/ (У(СН(СНз) 1 36 и 1,37 / J (HH) 6,0/, д (РСЙ) 2,38-3,23, Р (СН Н ИО ) и d (ОСН) 3, 97-4,97, (С Н ) 6,51-7,20.

ЯИР P (внеш, стандарт вЂ” 85

Н РО ): 10 м.д.

Способ получения диалкиловых эфиров @ -алкил- @ -нитроэтил- n-фенилимидофосфоновых кислот

Способ получения глицидиловых эфиров 2(3)- диалкилфосфоналканолов // 910646

Способ получения @ -меркаптоалкилфосфонатов или фосфинатов // 899566

0-алкил-0-(триалкилстаннил)-алкилтио-(селено)-фосфонаты, обладающие фунгицидной, фунгистатической, бактериостатической и инсектицидной активностью // 884271

Способ получения 0,0-диалкиларилфосфонатов // 879954

Способ получения диметиловых эфиров l-оксиалкилфосфоновых кислот содержащих функциональные группы // 875816

Способ получения сложных триэфиров -фосфонометилглицина // 843755

Способ получения -(перфторацил) - -фосфонометилглицинов // 843754

Способ получения диалкиловых эфиров фосфоновых кислот // 799345

Диалкиловые эфиры диалкилтиокарбамоилтиометилфосфоновых кислот в качестве собирателей при флотации медно-цинковых руд // 797225

Производные амидов метиленбисфосфоновых кислот и способы их получения // 2100364

Изобретение относится к новым производным метиленбисфосфоновой кислоты, в особенности к новым, галогензамещенным амидам и эфир-амидам (сложный эфир-амидам) метиленбисфосфоновой кислоты, способам получения этих новых соединений, также как к фармацевтическим композициям, содержащим эти новые соединения

Способ получения полных эфиров алкилфосфоновых кислот // 2107689

Изобретение относится к элементоорганической химии, конкретно к технологии получения высших эфиров алкилфосфоновых кислот общей формулы где R - алкил C1-C2, галогеналкил; R', R'' - алкил C4-C8

Производные бициклополиазамакроциклофосфоновых кислот или их фармацевтически приемлемые соли и способ их получения // 2114115

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновых кислот и способ их получения // 2114855

Изобретение относится к производным гуанидиналкил-1,1-бис фосфоновой кислоты, способу их получения и к их применению

Производные фосфонянтарной кислоты и их фармакологически приемлемые соли и композиция на их основе // 2115656

Производные глицерина, средство для доставки физиологически активного вещества и фармацевтическая композиция // 2123492

Тиозамещенные пиридинилбисфосфоновые кислоты или их фармацевтически приемлемые соли или эфиры, фармацевтическая композиция на их основе и способ лечения // 2124019

Изобретение относится к новым тиозамещенным пиридинилбисфосфоновым кислотам ф-лы R2-Z-Q-(CR1R1)n-CH[P(O)(OH)2]2 (I), где R1-H, -SH, -(CH2)mSH или -S-C(O)-R3, R3 - C1-C8-алкил, m = 1 - 6, n = 0 - 6, Q - ковалентная связь или -NH-, Z - пиридинил, R2 - H, -SH, -(CH2)m, SH, -(CH2)mS-C(O)R3 или -NH-C(O)-R4-SH, где R3 и m имеют указанные значения, R4 - C1-C8-алкилен, или их фармацевтически приемлемым солям или эфирам

Производные гуанидиналкил-1,1-бис-фосфоновой кислоты, способ их получения, лекарственное средство и способ его получения // 2124519

Способ получения s-диалкил, алкилфенил- или дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот // 2124520

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения S-диалкил-, алкилфенил и дифениларсинистых эфиров 4-метоксифенилдитиофосфоновых кислот общей формулы I где Ar = 4-MeOC6H4; R - низший алкил, фенил; R' и R'' = низший алкил, фенил

Способ получения диэтиларсинистых эфиров диизобутилтетратиофосфорной кислоты // 2132333