Способ получения дибромуксусной кислоты

 

ас9 (11)

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЭОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3301938/23 04 (22) 18.06.81 (46) 15.64.83. Бюл..й 14

:(72) А.А. Аветисян, А.Н.Джанджапа".: нян, И.Т. Дангян -и С.M. Габриелян

:(71) Ереванский ордена Трудового ,Красного Знамени государственный .университет

i(53) 547.464,2(08&,8) (56) 1. Общий практикум по органической химии. "Мир", 1965, с. 466.

2. trenvresse P. Hu11, Soc. Chirn. ,1rence, 7, 365, 1892. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБРОИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ путем бромирования молекулярным бромом уксусной кисла" .ты с использованием серы при температуре 140-150 С, о т л и ч а ищ и и с, я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта- реакцию

° вначале проводят в присутствии крас ного фосфора, добавленного в коли" честве 17-183 от массы уксусной.кислоты при температуре от 15 до 95 С, с йоследующим добавлением серы.

1011629

Составитель В. Сапунов

Редактор Л. Повхан Техред А.Бабинец Корректор В. Гирняк

Заказ 2679/29 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по- делам изобретений и открытий

11 ОД Москва „Ж-35> Раушская наб. g, 4Д

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения дибромуксусной кислоты, которая широко используется в качестве сырья для органического синтеза.

Известен способ бромирования уксусной кислоты в присутствии фосфора I 1).

Однако в этом случае реакция останавливается на стадии получения монобромуксусной кислоты.

Наиболее близким к предложенному является способ получения дибромуксусной кислоты .из брома и уксусной кислоты в присутствии серы, добавленной в количестве 4 от массы уксусной кислоты при температуре от 118 до 150 С..Выход либромуксусной кисло" ты составляет 30-35 $? j. .20

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта °

Целью изобретения является повышение выхода дибромуксусной кислоты.

Поставленная цель достигается согласно способу получения дибромуксусной кислоты путем бромирования молекулярным бромом у .:усной кислоты с использованием серы при температуре 30

140-150 С> отличительной особенностью которого является использование в начале реакции красного фосфора, добав" ленного в количестве 17-183 от массы уксусной кислоты при темпера- 35 туре о 15 до 95 С с последующим добавлением серы. Выход продукта при этом достигает 72 .

Пример 1, Смесь 21 г (0,35 моль) ледяной уксусной кисло- 40 ты и 3,7 г (0,12 моль) красного фосФора охлаждают до 15 С и прикалывают 28,8 г (0,18 моль) брома. Полуценную смесь нагревают до 60-65 С, прикапывают 68,2 г (0,43 моль) бро- 4g ма, температуру смеси доводят до 9095оС и перемешивают при этой температуре 4-5 ч. После этого смесь охлаждают до 18-20 С, прибавляют 0,5 г порошкообразной серы, вновь нагревают до 140-150ОС, прикапывают 72 г (0,45 моль) брома и перемешивают при той же температуре до прекращения выделения бромистого водорода и исчезновения паров брома (около 1516 ч). Затем при той же температуре (140-150 С) прибавляют еще 20 г (0,125 моль) брома (избыток) и перемешивают 9-10 ч.

После окончания реакции смесь охлаждают до 15-20 С и осторожно прика пывают 40-50 мл воды. Раствор Фильтруют, из Фильтрата .отгоняют избыток воды (при низком давлении), остаток перегоняют в вакууме.

Получают 69,3 г (выход 723) дибромуксусной кислоты. T.êèï. 115117©/9 мм, т.пл. 48-49 С.

Литературные данные: т.кип. 195197 С/250 мм, 115-117 C/9 мм; т.пл. 48 С, Пример 2. Смесь 21 r (0,35 моль) ледяной уксусной кислоты и 3,57 -г (174 от уксусной кисло ты) красного фосфора охлаждают до

13 С, прикапывают 28,8 r (О, 18 моль) брома, смесь нагревают до 93 С, прикапывают 68,2 r (0,43 моль) при этой температуре 5 ч. Далее поступают аналогично примеру.1. Выход дибромуксусной кислоты 67,4 г (703).

Пример 3. Аналогично к смеси 21 г ледяной уксусной кислоты и 3,78 г (18ь от уксусной кислоты) красного Фосфора, охлажденной,до 14 С, прибавляют 28,8 г брома, нагревают до 64 С,прикапывают 68,2 г брома, нагревают до 94 С, перемешивают 4,5 ч и, далее, по примеру. Выход дибромуксусной кислоты .68,6 г (71,3Ж) .