Катализатор для гомополимеризации этилена и сополимеризации его с альфа-олефинами @ - @ и способ его получения

 

I. Катализатор для гомополи.юризации этилена и сополимеризации его с об -олефинами , содержащий трифенилсилилхромат, окись алюминия на кремнеземном носителе, отличающийся тем, мто, с целью повышения активности катализатора, он дополнительно содержит двуокись титана при следующем содержании компонентов , весД: Трифенилсилилхромат2 ,9-,1 Окись алюминия 0,22-11,7 Двуокись титана 7,t-8,7 Носитель Остальное 2.Катализатор по п.1, о т л и чающийся тем, что он дополнительно содержит 0,53 вес.% фтора. 3.Способ получения катализатора длягомополимеризации этилена и сополимеризации его с oL -олефинами путем термообработки кремнеземного носителя , содержащего окись алюминия, 9 при 750-820 С с последующими охлаждением и нанесением на него трифенилсилилхромата , отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, на ста дии термообработки дополнительно вводят тетрапропоксид или тетраизопропоксид титана. . Способ поп.1,отличаюю щ и и с я тем, что на стадии термоСП обработки дополнительно вводят гексасо to ьо фторсиликат аммония.

СООЭ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН

„, Я0„„102532

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !,, К ПАтЮНТУ.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET CCCP

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2568008/23-04 (22) 20.01.78 (31) 761213 (32) 21.01 77 (33) США (46) 23,06.83. Бюл. Й 23 (72) Исаак Пжекоб Ливайн и Фредерик Джон Кэрол (СВА) (71) Юнион Карбид Корпорейшн (США), (53) 66.097.3(088.8) (56) l. Томас Ч. Промышленные ката" литические процессы и эффективные ка" тализаторы. М. 1973, с.119

2. Патент США и 3324101, кл. 260-94.9, опублик. 1967 (прототип). (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЬ(А И СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЕГО С ф,-ОЛЕФИНАМИ С -С6 И CllOC06 ЕГО ПОб

ЛУЧЕНИЯ, (57) !. Катализатор для гомополи. еризации этилена и сополимеризации его с с6 -олефинами С -Сб, содержащий трифенилсилилхромат, окись алюминия на кремнеземном носителе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, он

/tsar В 01 J 21/04; В Ol J 23/26

В Ol J 37/02 дополнительно содержит двуокись титана при следующем содержании компонентов, вес.Ф:

Трифенилсилилхромат 2,9-4,1

Окись алюминия 0,22-11,7 двуокись титана 7,4-8,7

Носитель Остальное

2. Катализатор по п.l, о т л ич а ю шийся тем, что он дополнительно содержит 0,53 вес.3 фтора.

3. Способ получения катализатора для гомополимеризации этилена и сополимеризации его с of -олефинами С -Сб путем термообработки кремнеземного носителя, содержащего окись алюминия, при 750-820 С с последующими охлаждео е нием и нанесением на него трифенилсилилхромата, отличающийся тем, что, с целью получения катализа- С тора с повышенной активностью, на стадии термообработки дополнительно вводят тетрапропоксид или тетраизопропоксид титана. CO

4. Способпоп.1,отли чаю- Я шийся т.ем, что на стадии терно- 1д обработки дополнительно вводят гексафторсиликат аммония. Ю

10253

Изобретение относится к катализаторам для гомополимеризации этилена и сополимеризации его с ef,.-олефинами

Сь-С и способам их получения.

Известен катализатор для полимериЬвция олефинов, включающий 2-.3Ф окиси хрома нв апюмосиликатном носителе, содержащем 90 вес.Ф двуокиси кремния и

10 вес.3 окиси алюминия, и способ его попучения путем обработки ®пфмосиликатного носителя водяным паром при

480-650 С с последующей пропиткои хромовым ангидридом и акилирвированием на воздухе при 500 С Я

Однако этот катализатор чувстви- 15 телен к действию влаги, поэтому он не должен находиться в контакте с атмосферой, точка росы которой превыаа-:, ет - 40aC. Полимериауеиый этилен и растворитель не должны содержать Og, Н О или СО .

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является катализатор для гомополимеризации этилена и согк лимериэации его. с N -олефинами СЗ-С6, содержащий трифенилсилилхромат, окись алюминия we кремнеземном носителе при следующем содержании компонентов, вес.Ь трифенилсилклхромат 3,0-3,1; окись алюминия 0,48-0,49; носи ельостальное, и способ его получения путем термообработки кремнеземного носителя, содержащего окись алюминия, при

750-820 С с последующим охлаждением и нанесением на него трифенилсилилхромата (2)

Однако катализатор, полученный известным способом обладает недостаточной активностью..

Так, индекс расплава /полигексейа, пояученного в присутствии катализатора, приготовленного согласно известному способу, составляет 0,28, показатель текучеети - 11,7.

Целью изобретения является повы.шение активности катализатора.

Поставленная цель достигается тем, что катализатор для гомополимеризации этилена и сополимеризации его с ot . Ьлефинами С -С6, содержащий трифенилсилилхромат, оксиь алюминия на кремнеземном носителе, дополнительно .содержит двуокись титана, при следующем

Содержании компонентов, ввс.Ь .

Трифенилсилил" хромат 2, 9-4,1

Окись алюминия 0,22-11,7

22:

Двуокись титана 7y,4 8ý7

Носитель Остальное

Причем катали атор дополнительно содержит 0,53 вес.Ф фтора.

Согласно способу получения катализатора для гомополимеризации этилена и сополимеризации его с g -олефинами

Св"С путем термообработки кремнеземного носителя, содержащего окись алюминия, при 758-820оС с последующими охлаждением и нанесением на него трифенилсилилхромата, на стадии термообработки дополнительно вводят тетра- пропоксид или тетраизопропоксид титана

Причем на стадии .термообработки дополнительно вводят гексафторсиликат аммония.

Предлагаемый катализатор по сравнению с известным обладает повышенной активностью. Так, например, индекс расплава полигексена, полученного в присутствии катализатора, приготовленного предлагаемым способом, состав" ляет 2,81, показатель текучести 92,1. .Катализаторы йолучают. термической обработкой кремнеземного носителя, содержащего алюминий и титан, с последующим нанесением силилхромата. .После нанесения силилхромата на крем+ неземную подложку не проводят никакой. тепловой обработки катализатора. Операцию нанесения силилхромата на кремнеземную подложку проводят иэ его раствора в органическом растворителе.

5 Класс примеров кремнеземных носителей, обладающих большой площадью поверхности, включавт в себя микросферический. кремнеземный носитель промежуточной плотности {ИСПП), удель40 ная площадь поверхности которого составляет 300 и /r, диаметр пор равен приблизительно 200 А, а средний - размер частиц - гримерно 70 мк, что приблизительно равно 0,0028 дюйма, (сор"

5 та У..Р. Грейс С-952}; кремнезем промежуточной плотности (ПП), удельная площадь поверхности которого составляет приблизительно 300 м /r диай метр пор равен примерно 160,; а

5О средний размер частиц составляет приблизительно 103 мк; что приблизительно равно 0,0040 дюйма (сорта

У.Р.Грейс С-56) и кремнезем сорта

Девидсон 967, удельная площадь по55,верхности которого составляет 400 M /г а удельный объем пор равен около

0,90 см /r. Кремнезем или окись кремния сорта Девидсон 967 содержит примерно 13 вес.Ф окиси алюминия, 3 102532

Алюминий можно вводить в предлагаемый катализатор либо путем выбора кремнезема с уже присутствующей в нем химически связанной окисью алюминия, например кремнезем сорта Девидсон 967, либо путем обработки кремнезема раствором соединения алюминия, в частности нитрата алюминия.

Соединения титана, которые используют при получении катализатора, 10 включают в себя тетрапропоксид или тетраиэопропоксид титана.

Алюминий вводят в кремнеземный носитель путем обработки указанного кремнеэемного носителя раствором алюминиевого соединения или же этот алюминий может уже присутствовать в кремнеземном материале-предшественнике в форме окиси алюминия.

8 случае использования таких ката лизаторов, когда желательны изменения в распределении по молекулярным весам и изменения скорости сополимеризации этилена с сомономером, можно использовать агент фторирования, например гек- . сафторсиликат аммония. В случае при25 менения агента фторирования, его со" вмещают с кремнеземным носителем.перед нанесением на него силихромата.

Соединения фтора наносят на кремнеэемную подложку из водных растворов этих соединений или сухим смещением твердых- соединений фтора с другими компонентами катализатора в процессе

его получения.

Контрольный при- 35 м е р 1. Получают кремнеземную подложку.

В раствор 1,5 г нонайгидрата нитрата алюминия в 150 мл воды добавляют гО

20 r кремнезема сорта Полипор. Размеры пор-этого кремнезема 250-270 А, а его удельная площадь поверхности

370"400 и /r. Эту смесь фильтруют и выделяет 74 мп фильтрата. Затем оста- 45 ток кремнезема сушат. Порцию сухого о остатка подвергают выдержке при.820 С, в течение 16 ч в токе азота с последующим охлаждением. Содержание алюминия е конечном креммеземмом носите- 50 пе в пересчете ма окись алюминия со" ставляет 0,5 вес.Ф.

Затем получают полимеризационный катализатор смешением 0,98 r кремнеземного носителя с 50 мп н-гексана и ы

0,030 г бис-трифенилсилилхромата. Эту смесь перемешивают в токе азота при комнатной температуре в течение 1 ч, 2 4

Конечный шлам используют в качестве полимериэационного катализатора.

Оценка свойств катализатора полимеризации прои-водится следующим образом.

Шлам загружают в перемешиваемый реакционный сосуд для высокого давления, емкостью 1000 мп совместно с

500 мп н-гексана и 40 мл 1-гексана.

Затем этот сосуд плотно закрывают и подачей этилена создают в нем повышенное давление, которое достигает

200 фунтов/дюйм (14,1 кг/м ). Полиме" ризацию проводят при 86 С в течение

75 мин.

Выход - 185 r этиленового сополимера, индекс расплава которого состав ляет 0,28 дг/мин,,показатель текучести - 11,7 дг/мин, а плотность0,939 г/см .

К о н т р о л ь н ы и и р им е р 2. Эксперимент контрольного-примера 1 повторяют полностью за исключением того, что 0,93 г кремнеземного носителя в процессе получения катализатора используют совместно с 0,030 г бис-трифенилсилилхромата. Вместо 1-гексена давление 20 фунтов/дюйм (1,41 кг/

/см, создают посредством пропилена.

Для оценки свойств полученного по" лимеризационного катализатора по истечении 110 мин получают 31 г этиленового сополимера, индекс расплава которого - 2,69 дг/мин, показатель текучести - 243 г/мин а плотность "

0,904 г/смэ.

Контрольный и р и м е р 3. Эксперимент контрольного примера 1 повторяют полностью, но в данном случае в процессе получения катализатора используют 0,98 r кремнеземного носителя совместно с

0,030 г бис-трифемилсилихромата, а совместно с этиленом не используют никакого сомономера.

Для оценки свойств полученного катализатора по истечении 105 мин полимеризации получают 159 r этиленового гомополимера. Полученный гомопо" лимер не обладает никаким индексом расплава, а его показатель текучести равен 1,0 дг/мин.

Пример 1. Для полу ения кремнеземного носителя в раствор 1,50 r нонагидрита нитрата алюминия в 150 мл воды добавляют 20 r кремнезема сорта

Полипор, описанного в контрольном примере 1. Эту смесь фильтруют с выделением 74 мл фильтрата. Остаток су322 Ф

0,28

Отсутст вует 1-Гексен

Контрольный 1

Имеется 1-Гексен

2,81

92,1

243

2,69

Отсутствует Пропилеи

Контрольный 2

27 5

Пропилеи

Имеется

5 1025 шат. С использованием 9 3 г образца этого остатка который предварительно сушат при 200 С, готовят суспенэию в

100 мп пентена с последующим ее со° мещением с 2,8 г титантетраиэопропоксида. Растворитель выпаривают, а остаток подвергают вмдержке в атмосфере кислорода при 610 С в течение .

17 ч с получением носителя. Содержа" ,ние алюминия в носителе в пересчете, 10 на окись алюминия составляет 0,53, а содержание титана в пересчете на двуокись титана равно 7,5ь.

Полимеризационный катализатор по" лучают смешением 1,0 г полученного кремнеэемного носителя, с 50 мл н-гексана и 0,030 r бис-триФенилсилилхромата. Эту смесь перемешивают в токе азота при комнатной температуре в течение 1 ч. Конечную суспенэию ис- пользуют в качестве полимеризацион ного катализатора.

Для оценки свойств полимеризационного катализатора каталитическую суспензию загружают в используемый под .д5 высоким давлением реакционных сосуд, совместно с 500 мл гексана и 40 мл

1-гексена.. Затем этот сосуд герметизируют и путем подачи сжатого этилена повышают давление до 200 фунтов/дюйм

2 (14 1 кг/см2) . Затем при 86оC в течение 40 мин проводят реакцию полимеризации, Таким образом.получают 136 r сополимера этилена с 1-гексеном, индекс расплава которого 2,81 дг/мин, показатель текучести " 92,1 дг/мин, 35 а плотность - 0,932 г/см .

Пример 2. Эксперимент примера 1 повторяют с использованием той же каталитической суспензии, но вместо 1-гексена используют пропилеи, посредством которого в полимеризационном реакторе создают повышенное давление, 20 фунтов/дюйм2(1,41 кг/см2). Процесс полимеризации проводят в течение

90 мин при 86 С, в результате чего получают 99 r этиленпропиленового сополимера, индекс расплава 4оторого

27,5 дг/мин, а плотность " 0,895 r/ñì.

Пример 3, Для получения кремнеземного носителя образец кремнезема сорта Полипор сушат при 200 t и затем а в 100 мл пентана готовят суспензию с использованием 10, l г этого кремнезема, В суспенэию добавляют 0,115 г трииэопропоксида,в толуольном растворе и затем 3,0. г титантетрапропоксида. Этот растворитель удаляют путем выпаривания, а остаток подвергают выдержке при

770 С в течение 16 ч в атмосфере . кислорода. Содержание алюминия в пересчете на окись алюминия составляет

0,3 вес,Ф, а содержание титана в пересчете на двуокись титана - 7,6 вес.Ф.

Полимеразационный катализатор получают смешением 1,0 г полученного

1 кремнеземного носителя с. 0,040 г бистрифенилсилилхромата и 50 мл гексана.

Эту смесь подвергают перемешиванию в токе азота при комнатной температуре в течение 1 ч. Приготовленную таким образом суспензию используют в качестве полимеризационного катализатора.

Для оценки свойств полимеризационнюго катализатора суспенэию, загружают в реакционный сосуд совместно с

500 мл н-гексана. Этот сосуд плотно закрывают и путем введения сжатого этилена давление в нем повышают до

200 фунтов/дюйм (14;1 кг/см2). По истечении 50 мин полимериэации при

86 С получают 108 г этиленового гомо" полимера, показатель Текучести которого равен 4,0 дг/мин. В ходе проведения стандартных испытаний по определение индекса расплава не обнаружено никакого истечения.

Свойства катализаторов, содержащих и не содержащих титан, представлены в табл.1..

Таблица1

1025322

Продолжение табл. 1 4, 5

Отсутствует Отсутствует Веэ течения", 1,0

Контрольный 3

Отсутствует Без теченяя 4,0

Имеется

»»»

1О

Пример 4, Эксперимент, кото" После. йроввдения реакции в течемие рый описан в примере 3, повторяют пол- 30 мин при полимеризационмой темпераностью, но каталитическуе суспензию,туре 86ЭС получают 55 г этиленового готовят с использованием 0,96 r крем гомополимера, который в ходе проведе-: неземного носителя, совместно с ния испытаний по 6пределемие индекса

10,040 г бис-трифенйлсилилхромата и в расплава не проявляет никакого течереакционный сосуд вводят водород до ния, тогда как его показатель текудавления 30 фунтов/дюйм (2,11 кг/см ), чести равен 9;5 дг/мин. ф после чего вводом этилена давление Пример 6, Для получения кремповышают до 200 фунтов/дюйм (14,1 кг/ ® неземного носителя 12,8 г двуокиси

/см ). В ходе проведения реакции при кремния и окиси алюминия сорта 967 реакционной температуре 86 С в тече- суеат при 200 С, после чего с испольние 45 мин получают 17 г этилемового зовамием этого продукта готовят сус« гомополимера, индекс расплава которо- пензию в 100 мл пентана. Затем эту

ro составляет 0,19 дг/мин, а показа- g5 суспензию совмещают с 3,8 г тятантет» тель текучести - 31,0 дг/мин. Присут- раиэопропоксида. Растворитель удаствие водорода увеличивает индекс ляют, а остаток подвергают выдержке расплава получаемого этиленового в ат юсфере кислорода при 750 С в о гомополи мер а. течение 17 ч с последующим охлаждением.

П р и и е р 5. Для получения крем- з СодеРжание алюминиЯ в кРемнеземмом нонеземного носителя эксперимент при- сителе в пересчете на окись алюминия мера 3 повторяет за исключением иэ- составляет 13 вес Ф, а содержание тименений, которые сбстоят в том, что аНа в пересчете на двуокись титана в данном случае используют 9,0 г крем-. Равно 7,5 вес.Ф. незема сорта Полипор . 0 110 r aueuuФ в

Каталитическуе суспензие.готовят нийтрииэопропоксида, 2,7 г титантвтра- с использованием 1,0 г кРеммеземного ихопропоксида и дополнительно 0,09 г гексафторсиликата аммония. бис-трифенилсилилхромата.

Эту смесь подвергает выдержке при ДлЯ оценки свойств пояимеРиэацион 750оС в атмосфере азота в течение ного катализатора каталитическую сус17 ч с последующим охлаждением. Со- пензию загРУжают в Реакционный сосУд держание алюминия в полученном таким совместно с 500 мл н-гексана и 40,мл образом кремнеземном носителе в лере- 1-гексана. Затем этот сосУд плотно счете на окись алюминия составляет закрывают и повыеает в мем давление

0 3 вес.3, а содержание титана в нем вводом сжатого этилена до 200 Фунтов/

s пересчете на двуокись титана равно /деим (14, 1 кг/см). Палимериэацию про45

7,8 вес.Ф.- водят при 86ОС s течение 90 мин. ПолуКаталитическуе суспензию готовят чают 80 г этиленового сополимера, инв соответствии с примером 1 с исполь- декс расплава которого равен 3,4 дг/ зовамием 0-,93 r кремнеземного носите- /мин, а плотность - 0,933 г/см0. Не ля, 50 мл н-гексана и 0,04 г бис-три- смотря на то; что показатель текучести

50 фенилсилилхромата. этого сополимера меньже показателя теДля оценкИ свойств полимеризацион- кучести полимеров предыдущих и контного катализатора каталитическую сус- рольных примеров, следует иметь в ви" пензию загружают в реакционный сосуд ду, что этот показатель текучести в совместно с 500 мп н"гексана. Этот,55 значительной степени зависит от фиэи,сосуд йлотно закрывает и вводом в - ческой структуры кремнеземного носите" . него сжатого этилена повыаает давле- ля. Таким образом, показатель текуние до 200 фунтов/дюймЖ {14,1 кг/см), чести изменяется в зависимости от

1025322 конкретного кремнеэемного носителя, который используют для гюлучения, катализатора для полимвриэации этилена.

Однако модифицированные титаном силилхроматные катализаторы при лабом крем- 5 неземном носителе позволяют получать этиленовые полимеры, показатель текучести которых превышает показатель текучести полимеров, получаемых с ис" пользованием катализаторов, получаемых10 беэ титановой обработки.

Пример 7. Эксперимент, который описан в примере 6; повторяют гюлнос-, тью, однако вместо 40 мл 1-гексана в качествеэтиленового сомономервисполь- 15 эуют пропилеи, с помощью которого сов дают повышенное давление 20 фунтов/

/дюйм2(1,41 кг/сФ). Реакцию проводят в течение 90 мин, в результате чего получают 85 r этиленпропиленового со- 0 полимера, индекс расплава которого. составляет 2,88 дг/мин, показатель те" кучести - 137 дгlмин, а плотность0,905 r/ñì . гюлучают с использованием катализатора в виде суспенэии.

Для получения катализаторов, кото" рые используют в ходе проведения таких экспериментов, 500 г кремнезема сорта

Полигюр смешивают с раствором 18,7 г нонагидрата нитрата алюминия в 3 л воды. Эту смесь фильтруют с выделением 1,5 л фильтрата. Остаток сушат при 200 0 после чего используют.в качестве каталитического носителя.

Высушенйый носитель суспендируют в иэопентане идобавляют по 35 r тетраизопропоксида на каждые 100 r носите" ля. Затем растворитель выпаривают.

Остаток подвергают термической обра.ботке вначале при 150 С в токе азота в течение 2 ч, затем при 300оС на воздухе в течение 2 ч и наконец при

850 С в токе воздуха в течение В ч.

После охлаждения 458 г термически обработанного носителя суспендируют в иэопентане и а суспенэию добавляют

18,4 г бис-трифенилсилилхромата. После перемешивания в течение 1 ч раст-, воритель выпаривают.

Результаты использования модифицированных титаном силилхроматных ка". талиэатрров в процессе этиленовой полимеризации в псевдокипящем слое представлены в табл.2.

Пример 8.:Процесс. полимеризации этилена в псевдоожиженном слое.

В ходе проведения процесса в псев" докипящем слое получают этиленовые полимеры с уменьшенным показателем те 30 кучести по сравнению с теми, которые

Т а б л и ц а 2

Фа

Эксперимент (г J ь (4

Условия проведения реакции

1 5

104 5 110

Давление в реакторе, фунт/дюйм

300

300

300

300

300

Соотношение водород/этилен

0,0544 бутен

0,0802

Сомономер

Бутен

Свойства получаемых полимеров.

56,4

15) 6

19,6

2,21 9,07

Ф

Показатель текучести

Индекс расплава Соотношение между индексом расплава и показателем текучести, О, 132,0, 73

0,09

108,0 119 0 77,2

0,9592 0,9648 0,956 0,948 . 0,953 Плотность, г/сР

Содержание продуктов, экстрагируемых цикло" гексаном

4 14

Реакционная температура, С 95 105, 105

322 12

11 1025

Индекс pacnnasa определяют в соот ветствии со стандартом ARITH Д-1238 .при .190 С, причем его выражают в депиграммах в минуту. Показатель текучести определяют в соответствии со стандартом А5ТИ Д"1238. с использованием количества, которое в 1О раз превышает вес материала, используемого в ходе проведения испытаний rlo опреде-. лению индекса расплава. Соотноеение между индексом расплава и показателем текучести рассчитывают делением их величин друг на друга (соответственно).

Содержание продуктов, экстрагируе- 1 мых циклогекааном, определяют изме минем процентного содержания, в образце этиленового полимера веществ, которые экстрагируются циклогексаном после кипячения в нем с обратным холодильником в течение 18 ч. Числовые величины содержания экстрагируемых циклогексаном компонентов являются показателями содержания низкомолекулярных полимеров, которые образовались с помснцью. конкретного катализатора.

Пример 9. Для приготовления носителя пористую двуокись кремния ве- . сом 24 г суспендируют с раствором

1 8 г N (NO }3 9Н< в 180 мл воды.

Смесь отфильтровывают и выделяют 94мл фильтрата. Остаток суаат при 200©С

Раствор 3, 1 г теграизопропилтитана в 100 мл пентана смешивают с !0,3 r укаэанного носителя. Растворитель вы- g оаркаают i остаток скаюиаают с 0,16! r (ИН<) SiF6 . Смесь нагрева»т при 770 С в О в течение 17 ч. Состав содержит

0,45 вес.Ж А! 0, 7,8 вес.Ж Т!0 и

0,55 вес.Ф F, причем остальноесостав-, лявт двуокись кремния .

Для получения катализатора 1,14 г укаэанного носителя суспендируют в гексане и добавляют, 0.,040 г бис"трифвнилсилилхромата. Силилхромату да»т 4

3,0 а, 3,1 0,26 0

96,42

0,24 0

96,51

0 катаракт»кают»кк акай акктакка ка »ка»»

Контрольный 1 0,49 0

Контреьный 2 0,48 0 осадиться в течение 1 ч. Состав катализатора, вес.Ф: А1 0 0,43; Т!0 7,53;

- F 0,53 и силилхромат ),4; Cr 0;28, остальное составляет двуокись кремния.

Сополимеризацию проводят с указан«:. ным катализатором. при 80©C в течение, 35 мин, используя 40 мл 1-гексана и этилена при полнои давлении 200 фун:тов/дюйм!!(13,&092 атм).

Выход 78 r сополимера. Индекс расплава, индекс текучести и плотность полимера составляют 0,04, 7,5 и 0,940 соответственно. .-1.

5 Пример. 1О. Для получения носителя 20 r, пористой окиси кремния суспендируют с раствором 0,75 г . А1(МО )э 9Н О в 150 мл воды.. Смесь профильтровывают и выделяют 74 мп во"

20 ды. Остаток суват при 200 С. 9,0 r высуженного носителя суспендируют с раствором 2,7 г тетраизопропилтитана в 100 мл пентвна. Йеитан выпаривают и остаток нагревают в 0g а течение

18 «ч. Иатериал содержит 0,24 весА

А1 0ь и 7,8 вес,ф Т!0, остальновдвуокись кремоне.

Для получения катализатора к суспензии в гексане 1,90 г указанного ноN сителя добавляют 0,080 г бис-трифвнил силилхромата. Силилхромат оставляют осаждаться. в течение ч. Катализатор содержит 0,23 вес.Ф А1 0Э, 7,5 вес.Ф

Ti0g и 4,0 вес.Ф силилхромата (0,33 вес.Ф Сг), остальное - двуокись кремния.

Сополямериэаци» проводят при 80 С с указанным ка ализатором, используя:

60 мл 1-гексана при полном давлении

4п 200 фунтов/дюйм {13,6092 атм). Выход89 r. Индекс расплава, индекс текучести и плотность полимера составляют

3,.09, 87,3 и 0,940 соответственно.

В табл.3 приведены составы катализаторов.

Таблица 3

1025322

Продолжение табл, 3 еее«Е«ее«» ее «ее«ее ее««Е«е ее» «««е

Содержание компонентов, вес. 3

Пример е е «е» «е«»»

А120 Р Т102

4 2

89,05

0,45 7,6 2,9 0,24 0

0,45 7,6 2,9

0,24 0

89,05

7,4

3,8 0,32 0

88,55

0,25

0 25 .7,4

88,35

0,32 0

4,0

0,27 7,4 4,! 0,34

87,70,53

0,24 0

11,7

2 9

2,9 0,24 0

11i7

8,7 3,8 0,32 0

0,22

87,28

7,53

3,4

0,43

88,11

0,53

0 23 7,5 4,0 0,33 0

88,27

М

Эквивалентно 0,913 на носителе перед термической обработкой (соединение разлагается во время нагревания) .

Сост авитель В. Теплякова

Техред С,Мигунова., КорректоРА. Ференц

Редактор О. Половка

Заказ 4417/50 Тираж 537 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскав наб, д. 4/5

Филиал OllA "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

7.5

7,5

Носитель (остальное) 77,90

77,90