Способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соединениях

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОЛЬНЫХ ИЛИ ДИСУЛЬФИДНЫХ ГРУПП В ОРГАН H-t ЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ, включающий титрование солью металла в присутствии индикатора, отличающийс я тем, что, с целью повьвиения селективности и чувствительности способа, анализируемую пробу Обрабатывают избытком перекиси водорода в присутствии аммиака при нагревании с последующим спектрофотометрическим титрованием полученной смеси.раствором соли бария в водноорганической среде при рН 3,8-4,4 присутствии ме таллохромного индикатора . (Л с

:СОЮЗ СОВЕТСНИХ

_#_UWne

РЕСПУБЛИК

Я5р G 01 N 31 16 (!

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДМ СТВЕННай ИОМИТЕТ СССР

fO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbffMA (21) 3394209/23-04 (22) 12. 02. 82 (46) 15.09.83. Бюл. 9 34 (72) В.В. Кузнецов и В.A. Шаманский (71) Московский ордена Ленина и ор дена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д.И . Менделеева (53) 543.24.087(088а8) (56) 1. Губен Вейль. Методы органи-. ческой химии."Методы анализа"..

1967, с. 587-591.

2. Verma Krishna К., Ahmed Jamil, Вове Sameer. Titration pf Тп1о

Groups With Cuprieion. - J, Anal.

Chem., 1976, 278, 5, 367 (прототип).

„„Я0„„1041927 А.(54) (57) .СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОЛЬНЫХ ИЛИ ДИСУЛЬФИДНЫХ ГРУПП В ОРГАНИ ЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ, включающий титрование солью металла в присутствии индикатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повьиаения . селективности и чувствительности способа, анализируемую пробу обрабатывают избытком перекиси водорода в присутствии аммиака при нагревании с последующим спектрофотометрическим титрованием полученной смеси. раствором соли бария в водноорганической среде при рН 3,8-4,4 в присутствии м6таллохромного инди катора.

1041927.Изобретение относится к.аналитической химии и может быть использовано в практике заводских, производственных, фармацевтичвских, научно-исследовательских и проблемных лабораторий различных отраслей народного хозяйства.

Известен способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соединениях путем потенциометрического титрования анализируемого вещества в .среде спиртового раствора ацетата натрия раствором нитрата серебра в изопропиловом спирте j1 3.

Недостаток способа состоит в том, что определению мешают сероводород и элементарная сера. Погрешность метода превышает +2 ° 10 моль меркаптана.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения тиольных или дисульфидных групп в органических соедине. ниях путем титрования раствором соли меди (II) в водной среде в присутствии иодистого калия и раствора крахмала в качестве индикатора (2 ).

Недостатки способа состоят в.его неселективности, связанной с мешающим действием восстановителей, аминокислот, а также в его невысокой чувствительности (4 мкг-экв/мл).

Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу определения тиольных или дисульфидных групп. в органических соединениях путем . титрования солью металла в присутствии индикатора обрабатывают анализируемое вещество избытком перекиси водорода в.присутствии аммиака при нагревании с последующим спектрофотометрическим титрованием полученной смеси раствором соли бария при в водно-органической среде рН 3,8-4,4 в присутствии металлохромного индикатора.

Сущность способа заключается в том, что тиольные или дисульфидные группы действием, перекиси водорода окисляют до сульфогрупп, которые далее в процессе аналитичес кой реакций образуют с,ионами бария растворимые в достаточном интервале концентраций (до 4 мкг-экв/мл) устойчивые внешнесферные комплексы с мольным соотношением Ва :- SH

1:2, считая на каждую тиольную группу исходного соединения, и

Ва +:-S-$- = 1:1 — на каждую дисуль-! фидную группу. Изломы, зарегистрированные на кривых титрования, соответствуют точкам эквивалентности, что дает возможность рассчитать результаты анализа. раствором нитрата бария, индикатор—

30 арсеназо III., рН буферного раствора

4,4, длина волны 665 нм., соРастворитель — этанол, $ = 0,01.

Пример 3. Определение сумЗ марного содержания 0,3 мг цистина или цистеина в присутствии других аминокислот.

К образцу, содержащему 0,3 мг цистина или цистеина, 5 мг аланина, 1 мг метионина, 5 мг аргинина и

3 мг триптофана прибавляют 3 мл

10%-ной перекиси водорода и далее поступают как в примере 1. Титруют

10 3М раствора ацетата бария, индикатор - антраниловый С, рН буферно45 ro раствора 4,4, длина волны 680 нм сорастворитель — диоксан, $„= 0,01.

Пример 4 ° Определение бен-. эилпенициллина в фармацевтическом препарате.

Препарат бензилпенициллина (250000 единиц) расторяют в 10 мл дистиллированной воды, прибавляют

5 мл 30%-ной перекиси водорода, .

15 мл концентрированного раствора амчиака и нагревают в течение

20 мин (70-80 С), затем вновь добавляют 5 мл ЗОВ-ной перекиси водорода и 15 мл концентрированного раствора аммиака и. нагревают до исчезновения запаха аммиака. Полученный раствор переносят в колбу на 1000 мл и далее поступают как в примере 1 °

Титруют 10 М раствором йерхлората бария, индикатор -. ортаниловый С, рН буферного раствора 3,8, длина волны 640 нм; сорастворитель — изо55

Пример 1. Определение

0,3 мг цистина °

К образцу, содержащему 0,3 мг цистина, прибавляют 1,0 мл 10%-ной. перекиси водорода, 4 мл концентри-.

5 рованного раствора аммиака, 10 мл дистиллированной воды и нагревают до исчезновения запаха аммиака.

Полученный раствор количественно -. переносят в мерную колбу на 25 мл

30 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Аликвотную часть (1 мл) переносят в кювету для титрования, добавляют 0,5 мл

0,013-ного раствора нитхромаэо, 0,5 мл ацетатного буфериого раствора (pH 3,8), 8,0 мл ацетона и титруют на установке для спектрофото- .. метрического титрования беэ кюветы сравнения 10 3М раствором хлорида бария при длинЬ волны 650 нм.

20 $ 0,008.

Пример 2 . Определение

0,2 мг цистеина в присутствии 10 мг аскорбиновой кислоты.

К образцу, содержащему 0,2 мг

25 цистеина и 10 мг аскорбиновой кислоты прибавляют 10 мл 10%-ной перекиси водорода, 10 мл. концентрированного раствора аммиака и далее поступают как в примере 1. Титруют 10 ЗМ

1041927 ного раствора 4,2, длина волны

660 нм, сорастворитель — пропанол.

Найдено каптакса в техническом продукте 92,4%, $ = 0,02.

Результаты анализа представлены в таблице.

Таким образом, изобретение позволяет повысить селективность способа и его чувствительность до

0,002 мкг-экв/MJi (чувствительность

10 способа повысилась вл 1000 раз).

Определяемое вещество

Найдено, мкг, х, n=5

Введено, мкг

Пример, 9

$„„!

36О

299

0,008

0,3

Цистин

201

2 00

Цистеин

0,01

0,3, / 300

303

0,01

Цистеин

Тиоксин (8-.меркапто-хинолина

Na-соль) 500

0,8

0,015

Димеркаптопропанол

0,015

152

150

0,2

Тионалид

200

0,01

0 5

Цистамин (дихлоргидрат бисамино этилдисульфида) 201

0,01

0 5

200

I Составитель С. Хованская,Редактор Л. Алексеенко Техред T..Ôàíòà Корректор A. Тяско

Заказ 7118/44 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета . СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

° Â Ю

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 пропанол. Найдено бензилпеннциллнна 151,2 мг, $ - 0,01.

П р и и е р 5. Определение каптакса в техническом продукте.

К 100 мг технического каптакса добавляют 5 мл ЗОВ-ной перекиси .водорода и далее поступают как в примере 4 ° Если необходимо полученный раствор фильтруют. Титруют

10 М раствором хлорида бария, индикатор - хлорфосфоназо, рН буферI

Нижний предел диапазона определяемых кон" центраций, мкг/мл