Дисульфокислоты фталоцианина дихлор-и монохлоркобальта в качестве катализаторов окисления диэтилдитиокарбамата натрия

 

Дисульфокислоты фталоцианина дихлори монохлоркобальта общей формулы SOjH I где п 1,2, в качестве катализаторов окисления диэтилдитиокарбамата натрия.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (111

3(51) С 07 D 487/22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ 0Ф

®)Ф (21) 3429338/23-04 (22) 26.04.82 (46) 07..10.83. Бюл. У 37 (72) В.Е. Майзли1я, Т.А. Никулина, В.В. Калачева, P.П. Смирнов, М.И.Альянов и Г.Ф. Титова (7l) Иваиовский ордена Трудового

Красного Знамени химико-технологический институт (53) 547.712.36(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

9 687065, кл. С 07 D 487/22, 1979. (54) ДИСУЛЬФОКИСЛОТ61 ФТАЛОЦИАНИНА

ДИХЛОР- И МОНОХЛОРКОБАЛЬТА В КАЧЕСТВЕ КАТАЛИЗАТОРОВ ОКИСЛЕНИЯ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТА НАТРИЯ, (57) Дисульфокислоты фталоцианина дихлор- и монахлоркобальта общей формулы где n = 1,2, в качестве катализаторов окисления диэтилдитиокарбамата натрия.

1046245

Изобретение относится к органической химии, конкретно и новым дисульфокислотам фталоцианина дихлори монохлоркобальта в качестве катализаторов окисления диэтилдитиокарбамата натрия. 5

Укаэанные свойства позволяют предположить воэможность применения этих соединений в химической промышленности.

Известны дисульфокислоты фтало« цианина кобальта, проявляющие каталитические свойства в реакции окисления сернистых соединений воздухом 11.

Однако активность указанных соединений недостаточно велика.

Целью изобретения является повышение каталитической активности в реакции окисления сернистых соединений воздухом.

Укаэанная повышенная каталитичес- >0 кая активность предложенных соеди нений определяется новой химической структурой, которая выражается формулами

Cî, у (Ij

М 1М/

КОР

О М 30Н

Cl (с Ю

» »

С1

НОЬ Ю

Структурное отличие предлагаемых 45 соединений от известной дисульфокислоты фталоцианина кобальта заключается в наличии хлора в качестве аксиальных лигандов. Это отличие сообщает вновь синтезированным соединениям высокую каталитическую активность в реакциях окисления сернистых соединений кислородом.

Результаты испытаний каталити,ческой активности в реакциях окисления тиолов, в частности дизтилдитиокарбамата йатрия, при рН = 8,4, Т

293 K Г - 64; (КТ) = 2,9

»10 моль/л, приведены в таблице.

Соединения (1) и (I 1) получают в результате сульфирования соответст- 60 вующего фт алоцианина кобальта серным ангидридом при нагревании. Укаэанные дисульфокислоты - порошки синего цвета, 4„„»„ = 340, 610, 674 нм (в диметилформамиде, для обеих сульфо- 65 кислот одинаково)..Они не плавятся при нагревании до 400 С, хорошо растворяются в диметилформамиде, водных растворах щелочей, аммиака, ограничено - в воде.

Структура соединений подтверждена элементным анализом, спектроскопией в видимой и инфракрасной областях.

Пример 1. Получение дисульфокислоты фталоцианина дихлоркобальта.

Загружают 3,0 г (0,0047 моль) фталоцианина дихлоркобальта во вращающуюся колбу модифицированного. ротационного испарителя HP-1, нагревают до 130 С и в течение 4 ч в ре. актор подают сульфирующую смесь, получаемую пропусканием аргона в количестве 0,1 л/мин через 65%-ный олеум о

1 нагретый до 30 С. Затем через реактор пропускают в течение 1 ч чистый аргон для удаления непрореагировавшего серного ангидрида. Полученное соединение промывают безводным ацетонрм и сушат под вакуумом при 90 С.

Выход 3,36 r (90%).

Найдено,%: С 48,02; Н 1,87;

Н 14,11; Я 7,38) СР 8,20у Со 7,00.

C 328 70 N>0

Вычислено, Ъ: С 47, 88; Н 2, 00;

N 13,97; S 7,98; С0 8,85; Со 7,36.

Пример 2. Получение дисульфокислоты фталоцианина мойохлоркобальта..

Дисульфокислоту фталоцианина монохлоркобальта получают сульфирова)нием фталоцианина .дихлоркобальта в условиях, аналогичных примеру 1.

Температура сульфирования 145 С ° Выход 3,32 r (93%).

Найдено,Ъ: С 49,87) Н 2,00;

N 14,25; S 8,10; СР 4,51) Со 8,00 °

С 2Н НЗО SzC

Вычислено,Ф: С 50,10; Н 2,09;

N 14,61; Я 8,35; CP 4,63; Со 7,70.

Пример 3. Получение фталоцианина дихлоркобальта.

Загружают 2 r (0,0035 моль) фталоцианина кобальта в коническую колбу с 60 мл хлорбенэола, При постоянном. перемешивании пропускают газообразный хлор в течение 2 ч при комнатной температуре. Полученное соединение промывают бензолом, водой до исчезновения в фильтрате Ct-ионов и сушат при 100 С. Выход 1,97 r (88%) .

Найдено,%г С 60,02) Н 2,77;

N 17,60у СВ 11,20; Со 9,29.

С32 Н (6МВСГ2 Со

Вычислено,%: С 59,81) Н 2,49;

N l7,45; СР 11,05; Со 9 19.

Пример 4. Испытание каталитической активности дисульфокислоти фталоцианина дихлоркобальта..

Окисление диэтилдитиокарбамата натрия проводят в стеклянном реакто— ре помещенном в термостат, темпе1046245

Катализатор

Степень превращения,карбамата,Ф

Дисульфокислота фталоцианина кобальта (известный, применяемый в промышленности катализатор) l9

Дисульфокислота 4,4 ; 4

4 -тетрааминофталоцианина

IH кобальта

Дисульфокислота фталоцнанина дихлоркобальта (1) 57. Составитель И. Кулиш

Редактор A. Шишкина Техред С. Мигунова Корректор A.

Заказ 7648/22 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Й-35, Раушская наб., д. 4/5

»»

Филиал ппп патент г. Ужгород, ул. проектная, 4 ратуру регулируют с точностью +0,02 С.

Воздух, необходимый для окисления, подают с помощью микрокомпрессора

ВК»1 с постоянным расходом 2 л/мин.

Термостатированные буферные растворы диэтилдитиокарбамата натрия и дисульфокислоты фталоцианина дихлоркобальта (концентрации 1,4 10 2

H 2,9 ° 10 бмоль/л соответственно) перемешивают, и при 20 С в течение 6 ч ведут продувку воздухом, рН

10 среды поддерживают в пределах 8,4 0,2.

Выделявшийся продукт (тиурам Е) отфильтровывают, промывают водой до бесцветного фильтрата и сушат при

40 С. 15

Выход 57% (0,47), т.пл.=68,28 6оС.

Пример 5. Испытание каталитической активности дисульфокислоты фталоцианина монохлорфталоцнанина. 2О

Окисление диэтилдитиокарбамата натрий с использованием в качестве катализатора дисульфокислоты фталоцианина монохлоркобальта осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1. 25

Выход 93% (0,80 г), т.пл. = 68,268 6оС

Таким образом, предлагаемые соединения могут быть использованы в качестве катализаторов в химической промышленности для окисления диэтилдитиокарбамата натрия, а также в ra" эовой, нефтеперерабатывающей, нефтехимической и других отраслях промышленности для регенерации меркаптидсодержащих щелочных растворов, образующихся при очистке от меркаптанов природных и сжиженных газов, газов стабилизации, термического крекинга и коксования и других аналогичных продуктов переработки высокосернистых нефтей и газоконденсатов.

Дисульфокислота фталоцианина.монохлоркобальта (II) 93