Способ определения примесей уксусной кислоты в оксиэтилидендифосфоновой кислоте

 

СПОСОБ. ОПРЕДШШНИЯ ПЙЯМЕСЕЙ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В.ОКСИЭТИЛИДЕВДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЕ путем растворения анализируемой пробы в метаноле,подкйсления концентрированной серной кислотой , добавления раствора солянокислого гидроксиламина, нейтрализации раствором едкого натра и добавления раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) с последующим фотоколориметрированием полученного окрашент кого раствора, отличающийс я тем, что, с целью повышения селективности способа, перед добавлением раствора соляной кислоты и хлррида железа (ш) образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении оксиэтилиденфосфоновая кислота - гидроксиД кальция 1:1-3 и выпавший осадок отфильтровьшают . (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН зао G Ol N 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

«

«»--.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3463218/23-04 (22) 05,07,82 (46) 30.10.83 ° Бюл. У 40 (72) Л. Д. Бокарева (53) 543.432(088.8) (56) 1. Бауер К. Анализ органических соединений. М,,"Иностранная литература", 1953, с. 234.

2. Коренман Н. M. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М., "Химия", 1975,. с. 67.

3. Там же, с. 272 (прототип). (54)(57) СПОСОБ. ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОМЕСЕЙ

УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ОКСИЭТИЛИДЕНДИФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЕ путем растворения анализируемой пробы в метаноле,под„.SU„„1051412 A кисления концентрированной серной кислотой, добавления раствора солянокислого гидроксиламина, нейтрализации раствором едкого натра и добавления раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) с последующим фотоколориметрированием полученного окрашен-. ного раствора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения селективности способа, перед добавлением раствора соляной кислоты и хлорида железа (Ш) образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении оксиэтилиденфосфоновая кислота — гидроксид кальция ):1-3 и выпавший осадок отфильт- Я р ов ыв ают.

10514

10 1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к определению малых количеств уксусной кислоты и может быть использовано, например, для контроля качества 1-оксиэтилиден5 дифосфоновой кислоты (ОЭДФК),используемой в качестве катализатора пби синтезе изопрена. Содержание уксусной кислоты в ОЭДФК, используемой в качестве катализатора, не должно превышать 0,5 мас.7.

Известно определение уксусной кислоты переводом ее в эфир с последующим титриметрическим определением количества щелочи, пошедшей 15 на омыление эфира (1 J.

Известно определение взаимодействием с нитритом натрия с последующим определением азотистой кислоты по реакции Грисса (2 1, Оба способа непригодны для определения малых количеств уксусной кислоты в,ОЭДФК из-за недостаточной чувствительности и большой погрешности. 25

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения уксусной кислоты, включающий. растворение анализируемой пробы в метаноле, подкисление концентрированной сер30 ной кислотой, добавление раствора солянокислого гидроксиламина, нейтрализацию раствором едкого натра, добавление хлорида железа (111) с последующим фотометрированием полученного окрашенного соединения 3 1.

Однако при определении уксусной кислоты в ОЭДФК данным способом на стадии взаимодействия окрашенного комплекса образовавшейся гидроксамо- @ вой .кислоты с железом (111) ОЭДФК, являясь более активным комплексоном, разрушает его, при этом окраска исчезает и образуется студенистый осадок белого цвета.

Таким образом, недостатком способа является его низкая селективность.

Цель изобретения — повышение селективности способа.

Поставленная цель достигается 50 тем, что в способе анализируемую пробу растворяют в метаноле, подкисляют концентрированной серной кислотой, добавляют раствор солянокисло го гидроксиламина, нейтрализуют раст-55 вЬром едкого натра, образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении окси12 этилидендифосфоновая кислота — гидроксид кальция 1: 1-3, выпавший осадок отфильтровывают.

К фильтрату добавляют раствор соляной кислоты и хлорида х<елеза (1!1 ) с последующим фотокалориметрированием полученного окрашенного раствора.

Отличительным признаком способа является то, что перед добавлением раствора соляной кислоты и хлорида железа (1J) образовавшуюся смесь обрабатывают гидроксидом кальция при массовом соотношении оксиэтилендифосфоновая кислота — гидроксид каль †. пия 1:1-3 и отфильтровывают выпавший осадок.

Пример 1. Навеску ОЭДФК

0,05 г, содержащую 200 мкг уксусной кислоты и 2 мл метанола помещают в коническую колбу емкостью

100 мл, добавляют 1 каплю серной кислоты и выдерживают раствор 30 мин для образования метилацетата. Затем добавляют 0,4 мл 20% †но раст— вора гидроксиламина солянокислого

0,8 мл 5 н,раствора едкого натра и через 5 мин 0,1 г гидроксида кальция. Раствор выдерживают 15 мин и отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 25 мл, промывая осадок метиловым спиртом. К фильтрату добавляют 0,8 мл 5 н.раствора соляной кислоты и 0,5 мл 67-ного раствора хлорида железа (Ш) в 0,1 н.растворе соляной кислоты. Раствор доводят до ,метки дистиллированной водой. Через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотокалориметре в кюветах с длиной рабочей грани

5 мм, используя зеленый светофильтр, Б качестве раствора сравнения применяют дистиллированную воду. Для построения калибровочного графика в колбы емкостью 100 мл вносят 0,1,2,3, 4,5 мл, стандартного раствора уксусной кислоты в метиловом спирте, содержащего 100 мкг/мл и проводят через все стадиии анализа.

Пользуясь калибровочным графиком, определяют содерх<ание уксусной кислоты в ОЭДФК,которое составляет

198 мкг.

Результаты проверки способа на искусственных смесях представлены в табл. 1

Результаты определения уксусной кислоты в производственных образцах

ОЭДФК по предлагаемому способу пред51412 воспроизводимости результатов. Способ достаточно надежен и прост,не требует применения сложной аппаратуры. Использование способа обеспечивает селективное определение уксусной

Кислоты в присутствии комплексона— оксиэтилидендифосфоновой кислоты и позволяет контролировать качество

ОЭДФК при ее промышленном выпуске.

Т а б л и ц а 1

Введено уксусной кислоты в пробу

ОЭДФК, мкг

Определено уксусной кислоты в пробе ОЭДФК, мкг

Относительная ошибка, l

Т а б л и ц а 2

Определено уксусной кислоты в ОЭДФК, мас.1

Относительная ошибка,. 7

Коэффициент вариации

4,0

7,3

4,4

3,1

3,9

l0,5

15,6

8,3

8,5

7,5

0,20+0,01

0,41+0,03

0,46 0,02

0,6510,02

0,76+0,03

Т а б л и ц а 3 уксусы в промкг

О;05

0,10

0,15

0 05

0,10

0,15

207+10

199+8

203+7

305+9

303+6

298+8

ВНИИПИ Заказ 8655/42 Тираж 873 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 10 ставлены в табл. 2 (P =0,95; число пар аллельных определений 6) .

Влияние соотношения ОЭДФК и Са (1I) отражено в табл.З.

Данные таблиц 1-3 показывают, что предлагаемый способ обеспечивает достижение поставленной цели при удовлетворительной точности и хорошей

400

0,05 200 6

0,05 200 6

0,05 200 6

0,05 300 6

0,05 300 6

0,05 300 6

198

186

204

2lG

356

332

361

404

396

400

1,0

7,0

5,0

2,0

2,2

l,7

0,0

2,2

1,7

5,2

2,9

3,1

1,0

1,0

7,5

0,0