Аминокетосульфиды в качестве абсорбентов сернистого ангидрида

 

Аминокетрсульфиды общей формулы в cftdHj «jfgi CJHjCHjB где R пиперидино, морфолино или ,диэтиламино, :д качестве абсорбентов сернистого ангидрида.

0% (1Ф) COOS СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ к зто скоМУ Свир аЛьатам .

ГОСУДАРСТОЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21.) 3477361/23-04 (22) 29 ° 67.82 (46) 07.11.83. Вюл. В 41 (72) В.И. Дронов, P.Ô. Нигматуллина, . Л.Г. Фазракманова, И.Х. Махмутова, A.В..Курочкин, Ю.И. Муринов, Ю.Е., Никитин и Г.A. -Толстиков (71) Институт кимии Веюкирского филиа- ла AH СССР. (53) 547 ° 269(088. 8) (56) 1.. Авторское свидетельство СССР. 9 698723, an. С 07 С 149/32, 01 ° 08.76..

2; Пайок К.К., Рагозин Н.А. Словарь. по топливам, маслам, смазкам, присадкам и специальным жидкостям.

N., "Химия", с. 118, 1975.

ЫЮ С 07 D 211/14; С 07 D 295/08

С 07 С 149/24 // С 01 В 17/90 (54) АМИНОКЕТОСУЛЬФИДЫ В КАЧЕСТВЕ

АВСОРВЕНТОВ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА. . (57) Аминокетосульфиды оба ей формулы

О

0 4- бак

602фбНг нР где R - пиперидино, морфолино или ,диэтиламиио, В качестве абсорбентов сернистого ангидрида.

1052508

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к аминокетосульфидам общей формулы (1)

О 4-Смен 5

ЮНф1Н2СН2В, где R - пиперидино, морфолино или диэтиламино, которые могут быть использованы в качестве абсорбентов сернистого ангидрида в нефтехими- . ческом синтезе.

Аналогами соединений (1) по структуре являются $. -кетосульфиды общей формулы 15

0 (2) з-3-еы-я, 1

СН2ФИЪ ) где R< - низший алкил, фенил, цикло20 гексил; н - низший алкил;

Н - алкил, содержащий 1-8 атомов углерода, оензил.

Соединение, формулы (2) используется в качестве стабилизаторов пищевых жиров и масел, смазок или добавок к смазочным маслам, а также в качестве экстрагентов благородных металлов Щ .

30 Известен также аналогичный по действию сульфолан, хорошо зарекомендовавший. себя на практике в качестве абсорбента двуокиси серы, Жмкостные характеристики сульфолана при 20 и " З5

50 составляют соответственно 604 и 211 мг/г,f2) .

Недостатком сульфолана является относительно невысокая эффективность действия. 40

Цель изобретения - расширение асортимента веществ, обладающих свойством эффективно абсорбировать сернистый ангидрид. ,.Укаэанная цель достигается новыми 45 химическими веществами общей формулы (1 ), обладающими свойствами абсорбентов.

Аминокетосульфиды формулы (1) получают известным способом путем взаимо- 0 действия пропиофенона с формальдегидом и соответствующим замещенным этантиолом при 20-50оС в водно-спиртовой среде в присутствии щелочи.

Пример 1. Получение 1-фенил2-:(й-морфолинозтилтиометил)-.1-пропанона.

В колбу помещают 134 r (133 мл, 1 моль ) пропиофенона и при перемешивании .и комнатной температуре прибавляют по каплям вначале раст- 60 вор 8 г (0,2 моль) NaoH в 40 мл воды, затем 29,4 (0,2 моль) 6-морфолиноэтантиола, 40 мп спирта и 18 мп (0,2 моль ) 32е-ного раствора формалина. Смесь перемешивают при комнат- 65 ной температуре 1 ч, затем нагревают до 50 С и перемвиивают до отрицательной качественной реакции на меркаптан. Реакционную массу охлаждают, разбавляют водой (100 мл), подкисляют при охлаждении разбавленной (1:1) соляной кислотой (100 мп), экстрагируют эфиром (2x100), эфирный экстракт промывают водой (100 мл).

Водный слой соединяют с промывной водой, подпелачивают при охлаждении раствором 28 г NsOH в 116 ип воды, насьацают ИаС1. Продукт экстрагируют эфиром (2х150 мл), эфирный экстракт проьивают 100 мл йасыщенного раствора NaC1, сушат над безводным MgSO4, эфир отгоняют, остаток выдерживают в вакууме 2-3 ч при 1000С. Получают

39,2 r (66,9% - целевого продукта. и )п0 1,5537; а 4 1,1141; MR> найдено

84,24) вычислено 83,95.

Найдено, %: С 65,63; Н 7,92;

N 4,79; 8 10,71.

С )6 К gqNOgS

Вычислено, В: С 65,53; Н 7,85;

N 4,77) S 10,92, Пример 2. Получение 1-фенил-2-(И-пиперидиноэтилтиометил)-1-пропанона.

По методике, аналогичной примеру

1, исходя из 29 г (0,2 моль) 6-пиперидиноэтантиола получают 49,2 r (84, 5Ъ ) целевого продукта. п 1, 5510, а 1 0562.

Найдено, %) С 69,80) Н 8,68;

М 5,16; S 11,18. сд и иоз

Вычислено, В) C 70,10; Н 0,59;

N 4,81; S 11,00.

Пример 3. Получение 1-Фенил-2-(В-диэтиламиноэтилтиометил)-пропанона..

По методике аналогичной примеру 1, исходя из 26,6 г (0,2 моль) Й-диэтиламиноэтантиол получают 41,5 r (80,0В).

n, 1,5320, а 4 1,0148.

Найдено, %: С 68,84; Н 9,12;., М 4,91) S 11,24.

С „Н ))08

Вычислено, %: С 68,81; Н 8,96;

N 5,01; S 11,49, Определение сорбционной емкости аминокетосульфидов проводится в стеклянных абсорбционных ячейках .методом насыщения при 20 и 50 С и давлении сернистого ангидрида 760 мм Рт.ст., скорость пропускания SO составляет, 0,05-0,5 с ), . На. выходе из абсорбционной ячейки устанавливают склянку Дрекселя с регулируемой высотой пробулькивания газа, подбираемой таким образом)чтобы гидравлическое сопротивление пробулькиванию в сумме с атмосферным давлением составляло 760 им рт.ст. Момент насыде-

Иия и абсорбцнонную емкость сорбента определяют по привесу абсорбционной ячейки с поправками на вес газовой

1052 >08 фазы. Сернистый ангидрид предварительно осушается над цеолитами N. iA. Реэультаты испытаний приведены в таблице.

11оодолжение таблицы.

Емкость абсорбент а, мл S 0 /г абсорбента при температуре йбсорбент

Абсорбент

20 50

1-Фенил-2- Й-морфощ линотиометилтнаметил)-1-пропанон 253

1-Фенил-2-(6-диэтиламиноэтилтиометил)-1-пропанон . 558 357

Данные, приведенные в таблице подтверждают, что аминокетосульфиды являются абсорбентами сернистого ангидрида и более эффективны, чем известные абсорбенты.

650

Сульфолан

604 211

314 . 168

Нефтяные сульфоксиди (Пфр) . 1-Фенил-2- (6- пиперущиноэтилтиометил) -1-пропанон

618 399

Составитель О. Сафонова

Техред И. Костик Корректор П. Деичик

Редактор И. Касарда

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, Заказ 8786/17 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Косква,Ж-35, Раушская наб., д. 4/5