Способ получения @ - @ -оксиэтильных производных 2,3,5,6- бисциклоалканопиперидинов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Н - -ОКСИЭТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3,5,6ВИСЦИКЛОАЛКАНОПИПЕРИДИНОВ обшей формулы (CHalm )n ta,-o СН2СН2Ш гае l) 2), 3), катал1|тичэскям гиарбатанбламивированием 2,2 -метилвнбиспиклавсжов в с репе метанола noh аавленпюм вооороаа, о т л Н ч а ю ш и Д с я тем, что, с целью упрошенвя процесса, послеонвй веаут в присутствии восстановленного аиоксиаа рутения при аавлении воаороца 5О-7О атм с S и комнатной температуре. сл с

„„SU„„105749 А

СООЭ СОВЕТСКИХ

0 Ф

РЕСПУБЛИК зсЮ С 07 0 219/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,,,: /

Н ILSTOPCICOMV СВИВВТИПЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 01 КРЫТИЙ

l X R (21) 3483505/23-О4 (22) 11.08.82 (46) 30.11.83. Бюл. М 44 (72) В. Г. Харченко, А. П. кривенько и Т. Г. Николаева (71) Научно исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им. Н. Г. Чернышевского (53) 547.83(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

% 939442, «л. С 07 2 221 06, 1980. (поототип).

4 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М - -О СИЭТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2,3,5,6 BHCUHRJIOAËKAHOÏÈÏÅÐÈÄßHOB обшей формулы гце 1)N=)=2; 2) 5 1, f)=2; 3)М=Ь1, катали тическим гнцроатанопамннированием 2,2 -метииинбисцикланонов в среце метанола поц цавленнем воцороца, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрошения процесса, послецний вецут в .присутствии восстановленного циоксица рутения при aaaneaaa sonopoaa 50 70 атм и комнатной температуре. 1057496

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения )1 - P -оксяэтильных производных 2,3,5,6-бисциклоалквнопиперецинов (1-1!I) обшей формулы

В автоклав помещают новую порцию

2,2 -метиленбисциклогексанона (4,16 г, 0,02 моль), этаноламина (1,22 г, 0,02 моль), 65 мл метанола. Проводят (СН2

2)ц

СН2СН20К

10 гце 1Ьц»2; 2) N =1, 6»2; 3)1тт= т =1, которые могут найти применение в син тезе биологически активных веществ, веществ с антиокислительными и светозащитными свойствами.

Известен способ получения Ц- P wacsэтильных произвоцных 2,3,5,6 -бисцикло. алканопиперецинов (1-Щ) каталитическим

I 20 гицроэтаноламинированием 2,2 -метилен« бясцикланонов в среце метанола в присутствиии катализатора - скелетного никеля, промотироввнного рутением (Hi /йц ) при 90-100 С и цавлении водорода 700

100 атм (1 -.

Недостатком способа является то, что процесс осуществляют в жестких усло» виях - при высокой температуре и цавле4 нии при оцнократном использовании ката лиэатора (N /Ru).

Бель изобретения - упрощение способа.

Поставленная цель достигается,способом получения )(- P оксиэтил«2,. 3; 5, б-бисциклоалканопиперицинов, заключающимся в том, что эквимолярные количе» ства исходных 2,2 -метиленбисцикланонов

l и этанолвмина гицрируют в ввтоклаве в присутствии восстановленного циоксица рутения при комнатной температуре и цавлении аоаороаа 50-70 атм в среце ме танола.

П р и м е .р 1 . Способ получения

К- Р -оксиэтилпергицроакрицина (Х) при трехкратном использовании квтализато 45 ра - Ru O .

В остальной вращаккпийся автоклав емкостью 150 мл помещают 4 16 r (0,02 моль трео-Д,2 -метиленбисцикло.гексан1она, 1,22 r (0,,02 моль этвнол- 50 амина 65 мл метанола и 0,2 г предварительно восстановленного R44 Og Начальное давление водорода 60 агм, температура 17-20 С. Реакция эаканчйвается через 6-7 ч по поглощении рассчитанно- 55 . 1 околичества водораав (13атм, 0,04моль). Гидрогенизат декантацией выпивают из автоклава и упаривают. процесс в вышеуказанных условиях. Реак ция заканчивается через 6-7 ч. Гицрогенизат сливают цекантацией, упаривают.

Данную операцию повторяют еше раз по указанной метоцике, исхоця иэ тех же количес тв исходных реагентов.

Во всех случаях после упаривания с количественным выхоцом (в расчете на неочищенный процукт) получают И- р

-оксиэтилпергицроакрицин, т.пл. 109

1 10 С (петрол.эфир).

П р я м е р 2 . Способ получения

И - P -оксиэтил-2,3-тримегиленпергицрохииолина (И).

Получают аналогично примеру 1, исхоця из 6,27 г (0,032 моль) 2-(2«циклогексанонилметил)-циклопентаиона, 1,95 r (0,032 моль) этвноламииа. Гицрогенязвт отцеляют от катализатора, отто» няют при пониженном давлении метанол, остаток перегоняют и вакууме. Получают 5,5 г, (77%) Й- Р -оксиэтил-2,3-триметиленпергицрохинолина (Ц) с т.кип.

162 165"С/3 мм, Ир 1,5220.

ff р и м е р 3 . Способ получения

Я - P -окснэтил-2,3,5,6-бистриметиленпиперицина (09.

Получают аналогично примеру 1, исходя из 6,4 г (0,035 моль) 2,2 -метиленбисциклопентанона и 2,13 r (0,035 моль) этаноламина. Обрабатывают аналогично примеру 2. Выделяют 5 8 r (78%)

g - P»оксиэтил-2,3,5;6-бистриметнленпиперицина (!!1) с т.кип. 147-14ФС/6 мм, 020 1,5150.

Таким образом, предлагаемый способ получения 11 - (Ь оксиэтильных производных

2,3,5,6-бисциклоалканопиперицинов позволяет осуществлять процесс гицроэтаноламинирования при комнвгной температуре, что исключает возможность neperpesa реакционной смеси и ее осмоление; много кратно использовать катализатор в процессе гицроэтцноламинирования (следует отметить, что после трехкратного использования восстановленного циоксица рутения при получении 11 - P -оксиэтилпергицроакрицина его квталитическая активность сохраняется, о чем свидетельствуют высокие выхоцы целевых процуктов и оцно и то же время реакции во всех трех опытах, сократить в 2-3 раза расход каСоставитель Т. Мамонтова

Редактор А. Власенко . Texpea ВПалекорей

Корректор А. Ильин

Заказ 9518 29 Тираж 418

ВНИИХИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий .

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., a. 4/S

- Подписное

Филиал ПЯП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1057496. 4 тализатора, так как восстановленный дикет она, а скелетный никель, промо-:

$ ц Р< вводится в реакцщо. в коли- рированный рутением, - в количест честве 3 5 % от веса исходного ае 10%