Способ количественного определения производных фенолов с @ - алкильными группами

 

СПОСОБ КОЛ.ИЧЕСТВЕННОГО ODPEf ,ДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛОВ С N-АЛКИЛЬНЬВШ ГРЗгаПАНИ С использованиетл титрований в присутствии индикатора, от л и чающийся тем, что, с целыа возможности определения производных фенолов с N-гшкилыпдми группами в диеновых каучуках7 анализируемую пробу растворяют в метилэтилкетоне с последующим титрованием спиртовьш раствором едкого кали в присутствии кислотно-основного индикатора .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

NVNNIM

РЕСПУБЛИК..SU„„57854 А

ЗСЮ 6 01м 31 16

ГОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЬПЪЙ

Г

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ILOTOPCMOMV CBCC_#_TCOVCTMV

21) 3443900/23-04 .

° °

22 > 24. 05.82

-(4б ) 30. 11. 83 ..Вюл, 944 (72) т.В. Царева, Н.В. Варфоломеева, H.Ë. Страхова и Й.A. Неино (53) 543.42.062(088.8) (56) 1. Черонис. Н..Д. Иа Т.С, Микрон полумикрометоды органического функционального ай@лиза, Н., "Химия"

1973, с.409.

2. Губен-Вейль, Иетоды органичес», кой химии, И., ГНТИХимлит,, 19бЗ, .с.б79 (прототип) . (54 ) (57 ) СПОСОБ КОЛИЧБСТВЕННОГО ОПРЕ ; ДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНОЛОВ С Х-AЛКИЛЬНЫИИ ГРУППКИ с использованием титрования в присутствии индикатора, отличающийся тем, что, с целью возмояности определеция производных фенолов с И .-алкильными группами в диеновых каучуках> ана лизируемую пробу растворяют в метилэтилкетоне с последукщнм титрованием спиртовая раствором едкого кали в .присутствии кислотно-основного.индикатора.

1057854

Изобретение относится к аналити- ческой химии, а именно н способам количественного определения производных фенолов с N -алкильными груп" пами, используе плх в качестве органических коагулянтов при получении 5 диеновых каучуков методом эмульсионной палимеризации.

Известен способ количественного определения производных фенолов с и -алкильными группами в водных 10 и нсводных растворах путем одновременной обработки анализируемой пробы избытком бромид-,броглатной смеси и раствором серной кислоты, приводящей к бромированию бензольного 15 ядра, обработки избыточного реагента иадидом калия с последующим титрованием выделившегося иода тиосульФатом натрия в присутствии крахмала в качестве индикатора (1 ).

Данный способ не позволяет определять указанные производные в диеновых каучуках, полученных методом змульсионной полимеризации, вследствие протекания побочных реакций бромирования двойных связей каучука.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ определения производных фенолов с Й -алкильными группами в водных и неводных растворах путем обработки пробы при 130оС иодистоводородной кислотой, сопровождающейся присоединением иаднстовадородной кислоты к М -алкильнай группе фенола, терми- З5 ческим разложением полученного иодида четвертичного аммониевого основания при 300 С, окисления образовавшегося алкилиодида бромом, обработки полученной иодноватой кислоты иоди- 40 дом калия в присутствии серной кислоты с последующим титрованием выделившегося иода, эквивалентного содержанию И -алкнльных групп, тиосульфатом натрия в присутствии крахмала 45 в качестве индикатора Г2).

Недостаток способа — невозмож— ность определения указанных производных в диеиовых каучуках, получен. ных методом эмульсионной полимеризации, вследствие протекания побочных реакций пиролиза каучука.

Цель изобретения — возможность определении производных Фенолов с М-алкиnьными группами в диенавых каучуках.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу количественного определения производных фенолов с и -алкильными группами, с ис- 60 пользованием титрования, в присутствии индикатора заключающемуся в том, что анализируемую пробу растворяют в метилэтилкетоне с последующим титрованием спиртовым раствором ед- I 65 кого кали в присутствии кислотноосновного индикатора.

При выделении диеновых каучуков, полученных с применением эмульгаторов с сульфогруппами, органическими коагулянтами - аминометилированными производнымй фенолов, происходит взаимодействие М -алкильных групп органического коагулянта с эмульгатором с образованием комплекса. Образовавшийся комплекс обладает кислотными свойствами., — алкилсульфокнслота, связанная с И -алкильными группами, является сильной кислотой. Диеновый каучук хорошо растворяется в метилэтилкетоне и при титровании в его среде четко изменяется окраска кислотно-основного индикатора, меняющего окраску в интервале рН б-8.

Содержание производных фенолов . с М -алкильными группами (в мас. 4 ) рассчитывают по количеству раствора щелочи, затраченному на титрование раствора каучука по формуле (й-Ь) ЭН. ЮО е. ЮОО где с - количество раствора едкого. кали, использованное.натитрование пробы, мл.

Ь - количество раствора едкого кали, пошедшее на титрование контрольного опыта, мл, э — г — эквивалент производных фенола с N --алкильными груп-, пами (равен молекулярной массе деленной на число

Й-алкильных групп в молекуле)

Н - нормальность раствора едкого кали, r-экв/л, 1ъ - масса навески продукта, г.

П р и л е р 1. Определение содержания О-N,N -диэтиламинометилфенола НО- С6Нл- СН -ФС2Ня 2 в дивннилнитрильном каучуке СКН-26 СМ, полученном с применением эмульгатора., содержащего сульфогруппы.

Навеску продукта 0,8-1,0 г нарезают кусочками, заливают 50 мп метилэтилкетона и помещают на аппарат для встряхивания жидкостей в сосудах.

Полученный раствор каучука титруют из бюретки при перемешивании содержимого колбы круговыми движения ли в присутствии феыалового красного

0,05 н спиртовым раствором едкого кали до появления сиреневой окраски раствора. Раствор едкого кали готовят растворением 3,0 г едкого кали в 1 л метилового или этилового спирта.

Аналогичным образом проводят титрование контрольного опыта, но без навески каучука.

Грамм-эквивалент равен молекулярной массе 178.

1057854

Составитель В. Гладков

Редактор М. Ткач Техред Т. фанта . .Корректор О. Тигор

Заказ 9577/47 Тираж 873 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, й-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.. ужгород, ул. Проектная, 4

СодержаниеC -И,N-дизтиламинометилфенола рассчитывают по приведенной выае формуле..

Результаты трех параллельных опре. делений составляют, мас.Ъ 1,66, 1,68, 1,69.

Определение 1,1-диэтиламинометилфенола в дивинилнитрильном каучуке

СКН-26-ЛСМ с применением в качестве индикатора бромтимолового синего до появления синей окраски дало сле- 10 дующие. результаты: мас.Ъ: 1,02, 1,08, 1,10.

Пример 2. Определение содер жания 2, 2-бис 3, 5-ди-(N, и -диэтиламинометил -4-оксифенил g пропана 15 (СН ) С(С Н ОНСН й(С2 "5432 B дн винилнит ильном каучуке СКН-40 СМ, полученном с применением эмульгатора содержащего сульфогруппы.

Анализ проводят по методике, ана-, логично примеру 1. Грамм-эквивалент равен четверти молекулярной массы

2,2-бис(3,5-ди-(й, И-диэтиламинометил )-4-оксифенил 1 пропана, т.е.141.

Результаты трех параллельных опре-. 5 делений составляют, мас.Ъ 2,02;

2;03, 2,05»

Определение 2,2-бис(3,5-ди-(N H -ди дизтиламинометил1 -4-оксифенил) пропана в дивинилнитрильном каучуке

СКН-40 ЛС с применением в качестве индикатора крезолового красного до появления розовой окраски дало следующие результаты, мас.%г 3,88, 3,92 3,94.

Пример 3. Определение содержания производных фенолов с

М -алкильными группами в дивинилнитрильном каучуке CKH-26 СМ с содержанием 2,2-бисГ3,5-ди-(й, И -диэтиламинометил ) -4-оксифенил ) пропана 2,5 мас. Ф

Результаты трех параллельных .определений по методике, аналогичной примеру 1, составляют, мас.%: 2,46, 2,52; 2,48.

Результаты определений по известному способу составляют, мас.В :

9,4; 10,6.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет определять содержание производных фенолов с Й -алкильными группами в диеновых каучуках, полученных методом эмульсионной полимери- зации, с применением эмульгаторов с сульфогруппами.