Способ получения цианурхлорида,обладающего высокой реакционной способностью в водном растворе или суспензии

 

QQO3 СОВЕТСНИХ

ОО.И Л

РЕСПУБЛИН (Р) С 07 0 251/28

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2809610/23-04 (22) 10.09.79 (31) Р 2839384.2 (32) 11.09 ° 78 (33) ФРГ (46) 07.12.83. Бюл. 9 45 (72) Хайнц-Рюдигер Фолльбрехт и Фритц Вагнер (ФРГ) (71) CKB Тростберг АГ (ФРГ) (53) 547.491.8.07(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ Р 1545840, кл. 12 р 10/05, опублик. 1969.

2. Заявка ФРГ 9 2454910, кл. С-07 D 251/28, опублик. 1976 (прототип).

„.SU„„10 A (54)(57) 1. спОсОБ пОлучения циАнур,ХЛОРИДА, ОБЛАДАЮЦЕГО ВЫСОКОЙ PЕАКЦИ—

OHHOA СПОСОБНОСТЬЮ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ

ИЛИ СУСПЕНЗИИ, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения реакционной способности целевого. продукта, в газообразный поток цианурхлорида вводят

0,1-10 мас.% гидрофобного наполнителя со степенью дисперсности 10-20 лм.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ И и с я тем, что наполнитель вводят в газообразный поток перед сублимацией.

3. Способ по п.1, о т л и ч а— ю шийся тем, что наполнитель вводят после сублимации.

1060108

Изобретение относится к способам получения цианурхлорида, обладающего высокой реакционной способностью в ,водном растворе или суспензии, исходного продукта в синтезе гербицидов, оптических осветлителей и вулканизирующнх веществ.

При проведении процесса с использованием сильно охлажденных водных растворов или суспензин необходимо быстрое прохождение. процесса, в протинном случае в значительной степени протекает гидролиз с образованием циануровой кислоты. для ускорения процесса раствор или суспенэию цианурхлорида в воде подвергают механическому измельчению 11.

Недостатками известного способа являются высокая корроэионность процесса, связанная с образованием хлористого.водорода в процессе гидролиза, и возможность загрязнения целе, вого продукта продуктами коррозии.

Наиболее близок к предлагаемому способ получения цианурхлорида, обладающего высокой реакционной способностью, заключающийся B том,что жид, кии расплавленный цианурхлорид (146 C ) вдувают в соответствующий растворитель, что приводит,в результате быстрого охлаждения к получению достаточно мелких частиц 1. 2 3.

Недостатками указанного способа являются сложность работы (транспорт, хранение и введение в раствор )..с жидким цианурхлоридом при температурах

;ваше 146ОС, высокие энергоэатраты и коррозионность процесса.

Цель изобретения - упрощение способа получения цианурхлорида обладающего высокой реакционной способностью в водном растворе или суспензии.

Поставленная цель достигается тем, что согласно предлагаемому способу, в газообразный поток цианурхлорида вво;. дят О, 1-10 мас.Ь. гидрофобного наполнителя со степенью дисперсности 10-20.

Гидрофобный наполнитель вводят в газообразный поток перед сублимацией или после нве..

В цианурхлоридв гидрофобное вещество окружают мелкие частички цианурхлорида и противодействуют нежелательному гидролизу и. в то же время не препятствуют реакции с органическими компонентами. Кроме того, образовавшиеся частицы цианурхлорида . защищены от вторичного агломврирования. Поэтому цианурхлорид обладает также текучими свойствами.

В качестве наполнителей цианурхлорид может содержать все вещества, которые нв вступают в реакцию с цианурхлоридом, т.е. являются инертными по отношению к цианурхлориду и вго партнерам по реакции и продуктам реакции. При этом следует иметь в виду как неорганические, так и орга.нические наполнители. Гидрофобные свойства могут быть присущи наполнителям, однако они могут быть приданы в результате соответствующей обработки, например силанами и подобными им соединениями.

Обычно используют гидрофобные

10 пирогенную или осажденную кремневую кислоту, окись алюминия, алюминиевые силикаты, силикат кальция и их смеси.

Гидрофобный наполнитель использу15 ют в количестве 0,1-3 мас. Ъ (особен-. но 0,2-0,7 мас. .:), считая на общую смесь

Получение цианурхлорида осуществляют интенсивным смешиванием с газо20 образным цианурхлоридом перед десуб" лимацией или непосредственно после десублимации.

Пример 1. В газовый поток, состоящий из 200 кг/ч паров цианур25 хлорида и 150 кг/ч воздуха, который подают при 180ОС в конденсатор, непосредственно перед введением в конденсатор примешивают 1,0 кг/ч гидрофобной пнрогенной кремневой кислоты

З0 с размером частиц 12 пм., дополнительно для гомогениэации осуществляют еще механическое смешивание в смесителе. Если полученный таким образом цианурхлорид применяют при синтезе атразина в водном растворе или суспензии, то содержание. атразина получают 96% и более.

Если же осуществляют синтез атразина таким же образом с цианурхлоридом беэ добавления гидрофобной крем40 невой кислоты и беэ механического измельчения, то получают содержание атразина 90-92%.

Пример 2; Согласно примеру

1 в гаэовыи поток 200 кг/ч пара хло45 ристого цианура и 150 кг/ч воздуха, вводимыи в конденсатор при 180 С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор.0,2 кг/ч гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с

50 размером Частиц 12 пм. При изменении агрегатного состояния хлористого цианура иэ парообразного в твердое происходит процесс, аналогичный, примеру 1.

Пример 3. В газовый поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и

150 icr/÷ воздуха, вводимый в конденсатор при 180ОС, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

20 кг/ч гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с размером частиц

12 пм.

При изменении агрегатного состояния хлористого цианура иэ парооб1060108

Размер сита, мм

Хлористый цианур

0,250 0,250-0,125 0,125-0,063 0,063-0,040 0,040

Рез добавки гидрофобной.кремневой кислоты, вес.Ъ

49, 75.

20,1

16,08

2,51 11,56

58, 25

34,54

5,67

ВНИИПИ Заказ 9869/61 Тираж 418 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород,ул.Проектная,4 разного B твердое происходит процесс, аналогичный примеру 1 °

Пример 4. 8 газовый поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и

150 кг/ч воздуха, вводными в конденсатор при 18ООС, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

0,4 кг/ч гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с размером частиц

12 пм.

11 р и м е р 5..В газовыи поток 10

200 кг/ч пара хлористого цианура и

150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 180 С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

1,4 кг/ч гидрофобнои пирогенной крем- 15 невой кислоты с размером частиц 12 пм.

Пример б. В газовый поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и

150 кг/ч воздуха, вводимыи в конден- 20 сатор при 180 С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

1,0 кг/ч гидрофобнои осаждаемой кремневой кислоты с размером частиц

13 пм. 25

Пример 7. В газовый поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и

150 кг/ч воздуха, вводимыи .в.конденсатор при 180 С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

1,0 кг/ч гидрофобной окиси алюминия с размером частиц 20 пм.

Пример 8. В газовый.поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и

150 кг/ч воздуха, вводимый в конден сатор при 180 С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

1,0 .кг/ч гидрофобных силикатов алюминия с размером частиц 10-20 пм.

Пример 9. В газовый поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и 40

150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 180 С, добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор

1,0 кг/ч гидрофобного силиката кальция с размером частиц 10-20 пм. 45

П р н м е р 10. В газовый поток

200 кг/ч пара хлористого цианура и

С добавкой гидрофобной кремневой 0,52 1,01 кислоты, вес.Ъ

150 кг/ч воздуха, вводимый в конденсатор при 180ОС добавляют непосредственно перед вводом в конденсатор смесь 0,5 кг/ч гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с размером частиц 12 пм и 0,5 кг/ч гидрофобного силиката кальция с размером частиц 10-20 пм.

Пример 11. 200 кг только что конденсированного хлористого цианура вводят в смесительное устройство и перемешивают в нем с 1,0 кг гидрофобной пирогенной кремневой кислотои с размером частиц 12 пм.

Пример 12. В газовый поток, состоящий иэ 100 кг/ч паров цианурхлорида и 75 кг/ч воздуха при 180ОС непосредственно перед введением в конденсатор прибавляют 0,1 кг гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с размером частиц 12 пм. При отделении цианурхлорида происходит обвола кивание частичек цианурхлорида гидрофобной кремневой кислотой. Полученный таким образом цианурхлорид в водной суспензии беэ дальнейшей обработки обрабатывают соответствующим амином для получения 2-этил-амико-4-.

-хлор-б-иэопропиламино-1,3,5-триазина(атразина ). Содержание атразина в продукте реакции составляет 96,1%.

Пример 13. К газовому потоку из 150 кг/ч паров цианурхлорида и

115 кг/ч воздуха при 180ОC прибавляют непосредственно перед введением в конденсатор 15 кг/ч гидрофобной пирогенной кремневой кислоты с размером частиц 12 пм.

Полученныи таким образом цианурхлорид без дальнейшей обработки в водной суспензии обрабатывают этиламином и изопропиАамином для синтеза атразина. Конверсия 96,83.

Ситовой анализ приготовленных согласно примерам 1-10 продуктов по сравнению с ситовым анализом хлористого цианура,полученного беэ добавки гидрофобного наполнителя указан в таблице.