Способ получения кремнезема,модифицированного группами окисного трехвалентного хрома
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНЕЗЕМА , МОДИФИЦИРОВАННОГО ГРУППАМИ ОКИСНОГО ТРЕХВАЛЕНТНОГО ХРОМА, включающий обработку кремнезема в инертной среде парами хлористого хромила с последующей термообработкой, отличающийся тем, что, с целью уменьшения расхода хлористого хрсмила , кремнезем перед термообработкой дополнительно обрабатывают парами углеводЪродовI а термообработку проводят в кислорсясодержгилей атмосфере .
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
И
РЕСПУБЛИК (1Ю (И) ЗСЮ 01 В 33 18
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
" ЪЙ. «.- «Ь...«, < (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3521812/23-26 (22) 30.08.82 (46 ) 15.12 ° 83. Бюл. Р 46 (72) В.М. Богатырев, Н.В. Борисенко, А.А. Чуйко и В.В. Павлов (71) Специальное конструкторскотехнологическое бюро с экспериментальным производством Института физической химии им. Л.В. Писаржевского и Институт физической химии им. Л.В. Писаржевского (53) 546.28(088 ° 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
Р 422446, кл. В 01 J 37/00, 1974.
2. Волков A.Н., Малыгин А.A.
Кольцов С.И. О взаимодействии хлористого хромила с силикагелем. — Журнал общей химии, 1972, т. 42, М 7, с. 1431. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕИНЕЭЕМА МОДИФИЦИРОВАННОГО ГРУППАМИ ОКИСНОГО TPEXBAJIEHTHOI О ХРОМА, включающий обработку кремнезема в инертной среде парами хлористого хромила с последующей термообработкой, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью уменьшения расхода хлористого хромила, кремнезем перед термообработкой дополнительно обрабатывают парами углеводородов, а термообработку проводят в кислородсодержащей атмосфере.
Изотбрете! 1ле Относятся к получен.1)() катали32торов и наполнителей HB Qcнове крем 122«314В с различными фу;-::.кц\т(")Нальттт<г((Л P „. ППBNTT Н2 !торЕО=: сто(Чаотн T T В Гс) 3 вес" «:— н Г"п0006 п л")< чени(я гтту п(« Окисног0 тоехь еле нт <Огс х<ЗОГс B Ii2 .1<0" ВСРХН ОСТИ:(13Е!4(- Е зама; В «Т(ЮЧагс11!И Л ПОслед03 атал ь ну!О 2Цсорбцию паоов СсС, С ., и РС в "Ох<3 инер"с-.ного г=-BB iIpH -,е„-:;11-еp 1-;; T « -г(е 6 )ле<
ЛЕНИЕ И:- 5ЫТ К<1 Н Е Пр СРЕат HpOBBB!!IHÊ с поверхнос-,-ю летучих веществ при ТОЙ;1(тЕ1.1ПЕРаТУР< TQ «г ОТ(т;г:!10-<- —, =., 001«с<сз (1 ) т<акнт«,1 С < бС . Ic В<:.3!40: —::НО« Гт аи бол = = бли 3 ки(л к претил!2.гаемо:. у по < 1 1 - =".01- . *: "1 c) i Нет!Рореагировавший C -0 CO..„- а тBK)e Q6PB30BBвцтлйсЯ Н(!< <«)Дал Яют сУхи!Ти аЗ 2."<ЭМ ПРИ ТЕ<4ПЕРаТУРЕ РЕаКЦИИ, т(21 Ь 21 Е":!i т<«3 )П130К 21IHBB I8 ,1(. —,(Л,;., Бовен,о .<т т ПОБЕО -то(ти ,":г . Г i ." (: †" . = .с " «»!iTI! (, : Q OK! l CH ОГ O ХгР< <", < «Мг, с » т 1;. : Г.«С 1-,;«Г, )г(а 0) — Ч(-.СИ:Т<» и Го -: ЗЭ.К. .. !1 В 32-..":г!(: тЦЕйСТВИЯ ХЛО1 ) <«, т «10, (11«т < Q-1) т!ТОС ЬЮ КРЕ2 <) Нс ТС(Обсатима Гтр(Л 8(! С Б Пртнсут =:: Б.-.114 хл ооис т ОГО водорода могут ОЬТТЬ у«,а. ="Hi= Прс(КТИЧЕСКИ ECB ПРИБИ тьте ГРУ ппы г пОэ: ОМУ Реакдию пРОВОДят при т1гостс,;н(=.ой Отд«увке НС инертным Гcзом, Г ахая ОбрабОТКа ТЭЕбуЕТ 3Hc.читель." Ог перев хода хлористого хромила Г а тат(же необ>(ОДИГлости разделять удал = åìó о смес.-.. Хлористогo Хр 01«Н П;-. т- ..-Л;.<О<Л т ОГ: T Cl т(ор<0 Ца <12 удобЕ.1 такси) C(IOCQ6 т E< " аСTHQC"i" ò т И для дис1(е«сснОГÎ пн(ницего креьтнеэемат К О Т Op ci <.i Л C-: К O g Н О С И Т C R П О Т O к K01«4«2 3 B цЕ г-" 01 — Е,- 3 аГ<3)-:. 3 <)1 зт И ЗГ;; .!»ОK «-Ло PH C T OT" т(Р«ОМ)1ла,, <;, ! ТЕ) —:Ь И-= —,00 ТЕ!Стi; — - ° У 4ЕТЛ" ; НТЛЕ Ра =ХОДа TO-..ОРНСТОГС КРОМИTTB . rj0CTBÇË3HHBH ЦЕT!L,.:;0(=T.Ä . аЕТСЯ сОГлас Q ci<особу пОлучениЯ кремнe зе!4а, мОдифи<п«ровс(нн:: :.. . »р спп2" OKÀCHC,: .. РЕХват(Е:., THOT O ХРОМ= БКЛЮ- 60 ча!Оцем o s.,,.= .50ткv кремнезема B инертHOЙ:-.рег<-: парами хлористого Х РОМ с!Л <1 С .:С;:Л<<<1 дул< . Ей " ЕРМООбра 6 Отв кой, кРе;:.. 1"<::с< ...; =-Д теРмообРаботкой ,Ц01. ОЛ; Лт - .—. : 0 б -1 а.) 2. ГЬ«Ба<ОТ Парами Угт(ЕБО," „:О,...)ОДОВ: B ТЭР! !006PBбЗТКУ < <Р=«ВОДЯТ B КИСЛОРОДС Г))ТЕт))1(11<=-и TMO-."."-, .Ос -Г" сг<с 06В <)аг(11:-вт1а"= тсЯ в т 3:..г«/Л .. ".)1 01 «С Т ОГ С (;30!« IHT! 2 П 2 1»/ ОМ ;;:.=.= ..3". 30 .:=. "М. (1<)ЕРЕ «Лли 3ак . )СТ4Е, 110 бот 1« 1«т(К(12 41»т — - - «V 1 Т)тс Обт)Е ТСССЛО 3(г-.,., 1 . СИЗ ГОДЯT 32.КРЕПЛ=-ННЕ ОСЕЛИ" ;=::е. -1 .".. 1«е<:.ТНБ2лентног:l хрОма "=-бр26)ОТи "";;,B:"(iI УГЛЕ БОДОРС T а и Ттн .<=CЬ!Бт 3. С(3., ." <1 =1IB" y ÕЕЕ:- .:14) i. l «1Г-<»=-,,;, (H<-, .. i;-; т.-; <-;0(КО)» I< y П-< (т r ттг«г«в с»ттят тт .")С«с. и 3: Т1OQB<)«ЦТ<,(«i< СТ< а(< 1!((«« =,-< г т <, В .;.;Ия, На ПОБЕГ)ХНC10 . т КОЕ!с«!<ЕЬ<3!<.а СбраЗт/ЕТСЯ х P О(4и (c,с 1- -. е в o TTQP О в QIvl ° ПО:с(.(= < 1 i0O5P-160! K —..:F011(T(IeH:::.:;) < 10 0: УНТ с. Í с. делением; :.. 3 О:;6:«.::.3:1".. . .. <Роду)(тOB и —: ель:--.Бует хара-.Г-:,ерна«я =,краска кремя,тЗ»: с (ст.т Е-, и «И . <Ов,а«ЦЕ.-<НЫЙ ана л", 3 !11 — (т,--ю)т ыт)«0 6p" »D OB у:Оличество хро;,1а в .тонечном продукте регулируется количеством хло«ОИ С-..: ОГО ХР(т г(ИЛа, БВ ЕДЕН НОГ О Б РЕ аКт Qp, У<«акс и «4аль ный рас ход хлор1л стог О хрОмила ависит От сОР5ЦИОннОЙ см0C» IT IP»;„Ii<(33Е га К<от(-1Р, и Б CB OIO оче<оедь -. с:1-ределяется его дисперс: I0c т;=;;«и с."i 13ói .Тт< агой Ф (!Ля полу<гения макс««1!«лаль н()го количес .Г ва окис нег О ХРТOi4а Ча ПОБЕРХЕОC ТH .13!Б)CОKОДИСПЕВC— . :-1ОГ< КаЕМНЕЗЕМа МарКИ А-ЗО!С (азросил т,-. Облацаюцего удепь =,îé поверх-т 2$>i (1 с-(» <1ЕО61-ОД1 МО ББЕ ТИ реакцию П01)ядка I5 с С1".0-„C Erg от веса т«. )е<(4"- "3 «,2 1 стк ЗЕ КОЛИ ЧЕСТ БО ХРО 4а ПГ)Bc«pс 11г)<СТ «1 .РЕ14НЕ11<314«B (ОЦ)т1-. слой;1 сора 3:;;ep!Io количеству хрома . = а Oáp<ÁÇÖ" :., 0!IHQBHHûõ Б прОтОтипе Ði ка =T<:с.: Бе тсглеводорг ДОБ . 06OB З(ЮЛИХ Лл 11 ттсСТН<т" ХРСУ4ИХ ОМ К 1<«П ПЕК" с т. в Uc«BK TOQ<(c -,Сдобне,- - пои14ен ят лег KQTI(T)(÷Hå T например „гекс ан, бензин и т . и .- расход, уГле:.0 0po112. =-авиСИТ ОТКОЛ-„:,ЧЕСтва ХЛ,,Дтяотот" О -.;--.(3!««„::— ла и 1111р е цел Нет с я э."<-Г и е ти!лен т BльнО П(.: По<СЛ(0((Е)!«ЛЮ УГсПЕВОДОРОДОВ КРЕ((Н-1 Вид кремнезем ; Фактичес-t кий рас Количество Ск"в Температура превращения сорбированного соединения Ск(VI) в Cr(11I) Пример! готовом продукте мг/г, (вес.%) ход CrO Ср в пересчете на Cr, мг/г 35, 5 33 „9 (3, 39) 450 1 Аэросил А-300 2 Аэросил A-300 50,2 49,0 (4,90) 680 3 Аэросил А-300 22,9 22,0 (2,20) 22 4 Силикагель UCK (прототип) 140 — 190 47, 9 (4,79) Составитель В. Назаров Редактор К, Волощук Техред М.Костик Корректор М. Шароши Тираж 471 Подписное ВНИИПИ Гасударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5 Заказ 9952/23 Филиал ППП Патент, г. Ужгород„ ул. Проектная, 4 земом с адсорбированным хлористым хромилом на. вакуумной установке. Be совое соотношение между хлористым хромилом и углеводородом может меняться в широких пределах и составлять 1:0,5-2. Пример 1. В кварцевый реактор вакуумной установки загружают 20 r аэросила марки A-300 предварительно активированного при 150 С в течение 1 ч. Реактор герметизируют и вакуумируют до давления 10 мм рт.ст., после чего впрыскиваю-. 2,1 г хлористого хромила, Адсорбцию паров проводят 2 ч при комнатной температуре и перемешивании. Затем в реактор подают пары толуола (3,2 г) и выдерживают 5 ч. После этого реактор разгерметизируют и продукт прокаливают на воздухе при 450 С 1,5 ч. Конечный продукт содержит 3,39 вес.Ъ хрома. "Пример 2. В реактор загружают 98,0 г аэросила марки А-ЗС0, предварительно активированного при 150ОС 1 ч и 5-10 мин продувают реактор азотом, Затем в .реактор впрысКак видно из таблицы, прецлагаемый способ позволяет значительно снизить кивают 15,0 r хлористого хромила и проводят сорбцию паров 1 ч при кбмнатной температуре и постоянном перемешивании,, после чего вводят 25 r гексана и пров .=,ят адсорбцию 1 5 ч г, в тех же Условиях. Реактор разгерме тизируют и продукт прокаливают при 600"С 10 мин, Конечный продукт содержит 4,90 вес.Ъ хрома. IQ Пример 3. В реактор загружают 20 г азросила марки A-300, высушивают при 150 С 1 ч. Реактор герметизируют и вакуумируют до давления 5 10 мм рт.ст., после чего вводят 1,4 г хлористого хромила. Перемешивают гри комнатной температуре 1,5 ч, Затем вводят 3,0 г толуола и выдерживают 5 ч,, После это- го реактор разгерметизируют и продукт оставляют в контакте с воздухом при комнатной температуре 36 ч. Конечный продукт зеленого цвета содержит 2,20 вес.Ъ хрома. Условия получения и характеристики получаемого продукта приведены в таблице. расход хлористого хромила йри том же качестве получаемого продукта.
