Способ очистки нефтепродуктов от азотистых соединений

 

1. СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЕПРОДУКТОВ ОТ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ путем комплексообразования последних с хлоридом металла в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью одновременного увеличения степени очистки и выхода очищенного продукта, в качестве хлорида металла используют бинарную смесь хлоридов металлов , выбранных из группы,/ содержащей: кобальт-медь, кобальт-никель, медь-никель, при объемноь соотношении хлоридов металлов в смеси 1:1-3. 2. Способ ПОП.1, отличаю-, щ и и с я тем, что. в качестве органического растворителя используют пропиленкарбонат или диметилсульфоксиД ) или диметилформамид.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ 4 Л

РЕСПУБЛИК

«е <в (цС 10 G 29/12

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTMA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3509852/23-04 (22) 11.11.82 (46) 15.04.84. Бюл. Ó 14 (72) В.М. Бембель, Т.В. Гончарова и Г.А. Сафонов (7 1) Институт химии нефти СО АН СССР (53) 665;75 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

У 597709, кл. С 10 G 29/12, 1975

2. Авторское свидетельство СССР

В 941401, кл. С 10 G 29/12, 1980 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЕПРОДУКТОВ ОТ АЗОТИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ путем комплексообразования последних с хлоридом металла в присутствии органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью одновременного увеличения степени очистки и выхода очищенного продукта, в качестве хлорнда металла используют бинарную смесь хлоридов металлов, выбранных из группы,,содержащей: кобальт-медь, кобальт-никель, медь-никель, при объемном соотношении хлоридов металлов в смеси

1: 1-3.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю-. шийся тем, что, в качестве органического растворителя используют пропиленкарбонат или диметилсульфоксид, или диметилформамид.

Изобретение относится к нефтепереработке и может быть использовано для очистки нефтепродуктов or азотистых соединений.

Удаление укаэанных соединений иэ нефтепродуктов позволяет повысить эффективность процессов каталитической переработки путем использования предварительно очищенного сырья, для которых вышеуказанные соединения являются каталитическими ядами.

Известен способ очистки нефтепродуктов от азотистых соединений путем комплексообразования их с тетрахлоридом титана в среде пропиленкарбоната 1 j.

Недостатком известного способа является образование трудноутилиэируемык продуктов.

Наиболее близким к предлагаемому по сущности и достигаемому результату является способ очистки нефтепродуктов ат азотистых, смолистых и полициклических ароматических соединений путем комплексообразования их с хлоридами металлов О(-элементов в присутствии органических растворителей, например циметилсульфоксида, диметилформамида, пропнленкарбоната 2).

Однако эффективность известного способа па степени очистки и выходу очищенного продукта недостаточна.

Цель изобретения — одновременное увеличение степени очистки и выхадз

Очищеинога продукта.

Поставленная цель достигается тем, чта согласно способу очистки нефтепродуктов от азотистых соединений путем комплексоабразования последних с хлоридом металла в присутствии органического растворителя, в качестве хлорида металла используют бинарную смесь хлОридОВ металлов, выбранных иэ группы сОдержащейs кобальт-медь, кобальт-никель, медьникель„ при объемном соотношении хларидов металлов в смеси 1: 1-3.

В качестве органического растворителя же; атечьна испг ньзовать про— пжленкарбопат или диметилсульфоксид„ или диметллфармамид °

СИОсоб Осуществляют следующим образом.

ГОтавят растВор КО14плексаабразова теля в координирующем растворителе с содержанием .Солей в соотношении

1:1"3. Затем этот раствор перемешивают с нефтепродуктом при объемном

06 2 соотношении экстрагент : нефтепродукт О 5:5 а течение 5-25 мин при а

20-80 С в зависимости от нязкости нефтепродукта. После прекращения перемешинания и разделения фаз отстаиванием или центрифугирананием легкую фракцию (очищенный продукт) направляют на каталитическую переработку, а экстракт смешивают с водой при

10-90 С да полного растворения.

Всплывшие на поверхность азотистые соединения отделяют от водной фазы отстаиванием или растворяют н алифатическом растворителе, а нодный раствор упаривают (обезноживают}, после чего он может быть использован для повторной очистки.

Пример 1. 100 раствора пропиленкарбоната с содержанием

О, 14 г Я С1- и 0,68 СчС1(соотноше.С О ние 1:3) в течение 15 мнн при 6О С перемешивают с 100 мл вакуумного дистиллята, после чего смесь центрифугируют и разделяют. Определяют выход легкой фракции 96,9 г, содержание азота в ней методом Кьельдаля 0,02Х.

Концентрат разлагают н 10-кратном избытке воды. Органическую часть отделяют на делительной воронке, а водную часть упаривают для понторного использования.

Пример 2. 100 мл раствора диметилсульфоксида с содержанием

0,52 r СОС 2 и 0,68 г СиСЕ2 (соотношение 1:1} в течение 1О мин при

60ОС перемешивается с 100 мп вакуумного дистиллята, Смесь разделяется на термастатируемой делительной воронке. Определяется выход легкой фракции 96,5 г, содержание азата в ней 0,077 методом Кьельдаля.

Концентрат разлагают н 10-кратном избытке воды. Органическую часть отделяют, выход концентрата 3.,47, а водную часть упаринают, и она может использоваться Вторично.

П р и и е р 3. I00 мл диметилсульфоксида (ДИСО), содержащегс

С,78 г СОСОК и 0,09 г ЫС82 (соотношение 6:1) перемешивают = 100 мп

Вакуумного дистиллята н течение

15 мин при 60 С. По окончачии перео мешивания смесь разделяют аналогично примерам 1 и 2. Степень выделения BsoTB сОстанила 5II7 выход рафината 96F

Таким образом, увеличение Одного из компонентов до 6 весовых частей

3 1086006 4 не приводит к достижению це- Примеры очистки вакуумного дис,ли, — увеличению степени очис- тиллята с пределаии выкипания 400тки от азотистых соедине« 510 С от азотистых соединений приний. ведены в таблице.

Извлечение N, Х

СодержаNoÅ в рафйнате,X

Выход рафината,X

Соотношение

MN ВД/М смеси хлоридов

Растворитель

Смесь хлоридов

С, м/л

Предлагаемый

0,02

Ni+Cu

0,011+0,04 ПК

0,04+0,04, ПК

3:1

96,1

91,7

96, 1 0,07

Co+Cu

Ni+Co

Ni+Cu

Co+Cu

Ni+Co

Ni+Co

70,7

70,8

0,02+0,02

0,04+0,04

0,04+0,04

0,04+0,04

3:1

97,0

0,07

ДМСО

94,3 0,09

96,6 0,04

92,1 0,07

96,9 О, 10

2:1

62,5

ДИСО

2;1

83,3

2:1

70,8

ДМФА

0,011+0,011 ПК

6 °

51,0

Прототип

94,7 . 0,10

0,06

51,0

CoCI

NiCL

СиСI2

СОСТ2

ПК

94,6

ПК

0,03

51,0

3:1

0,10

94,4

51,0

0,12

0,10

ПК

0,12

51 0

95,5

0,10

ДИСО

95,3

NiCE2

0,12

0,12

32,0

95,0

0,14

31,0

0,12

СиС 2

ДМСО

П р и и е ч а н и е. Содержание N в исходном ВД согласно предлагаемому способу - Э,24Х; согласно прототипу - 0,20Х.

ПК вЂ” пропиленкарбонат; ДИСΠ— дииетилсульфоксид;

ДИФА — диметилформамчд, В вакуумном дистилляте содержится продукта на 2-4Х, при этом степень

0,24Х общего азота и 0,034Х основ- очистки от азотистых соединений ного. Во всех примерах соотношение увеличивается на 20-40Х. вакуумный дистиллят: зкстрагент сос- Изобретение может использоваться тавляет 1:1 (объемное), температура 50 в нефтепереработке для предварительо очистки 60 С и время переиешива- ной очистки дистиллятного сырья для ния 15 мин. процессов каталитического крекинга

Из приведенных примеров следует, и гидрокрекинга на установках селекчто применение предлагаемого способе тивной и, в частности, фурфурольной позволяет снизить расход солей ме- очистки беэ существенных изменений таллов, уменьшить потери целевого в технологической схеме.

Вищщн Заказ 2183/25 Тираж 489 По исн е фнлнал HHQ "Патент, r.Óë ãîðîä, ул.Проектная, 4