Способ очистки нефтепродуктов от азотистых и асфальто- смолистых соединений
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 507708
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено16.07.75(21) 2157878/23-04 (51) М. Кл.
С 10< 29/12 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано.05.04,78.Бтоллетень № l 0 (45) Дата опубликования описания 29.03.78
Государственный номнтет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 665.664 (088.8) Г, А. Сафонов, Л. Ф. Овсянников, А. Н, Плюснин, Ю. Г. Кряжев, д. Б. Оречкин, Ю. Н. Зеленцов и В. М. Бембель (72) Авторы изобретения (71) Заявители Институт химии нефти Сибирского отделения АН СССР и Ангарский ордена Трудового Красного Знамени нефтехимический комбинат (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТЕПРОДУКТОВ ОТ АЗОТИСТЫХ
И СМОЛИСТО-АСФАЛЬТОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ очист- 15 ки нефти и нефтепродуктов от азотистых соединений и смолисто-асфальтовых веществ, по которому указанные соединения выделяются с помощью тетрахлорида титана, (ТХТ) в виде комплексных соединений, зп нерастворимых в углеводородной среде 12 .
Комплексы отделяют от нефтепродукта либо фильтрованием, либо центрифугированием.
Избыточное количество ТХТ остается в гомогенной фазе, из которой он удаляется 25
Для сокрашения расхода тетрахлорида титана и во избежание образования вредных отходов по предлагаемому способу очистку нефтепродуктов от азотистых и асфальтосмолистых соединений осуществляют путем хомплексообразования последних с тетрахлоридом титана в среде пропиленкарбоната с последующим отделением комплекса.
Отличительным признаком способа является проведение комплексообразования в среде пропиленкарбоната.
Изобретение относится к способам очистки нефтепродуктов от азотистых соединений (АС) и смолисто-асфальтеновых веществ(САВ) и может быть использовано в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности для повышения эффективности каталитических процессов и качества нефтепродуктов.
Известен способ очистки нефтепродуктов от азотистых и смолисто-асфальтеновых соединений путем каталитического гидрирования $1). водой или слабощелочным водным раствором при интенсивном перемешивании, Однако при осуществлении эоого способа необходим высокий расход ТХТ (10-50 кг TXT на 1000 кг нефтепродукта); кроме того, необходимость разложения растворенных в углеводородах комплексов и выделения остаточного количества ТХТ из нефтепродуктов водой или водными растворами щелочей создает проблему утилизации воды, загрязненной солями и углеводородами, а также требует проводить осушку нефтепродуктов от остаточной влаги.
597709
При
Й основной
Я общий
0,006 О, 003
0,07 0,03
0,0З3
0,11
Смолы силикагелевые
Асфальтены
l,50 1,25 1,1 9
1,4950 1,4925 1,4860, Сера
1., 60,7) 55
Ш1И1 Г!И Заказ 2283/20 Тираж 673 Г1одписное
Филиал ПГ1П Патент": r, Ужгород, ул, Проектная, 4
Способ осуществляют...следующ», ° образом.
Готовят раствор тетрахлорида титана в пропиленкарбонате с содержанием реагента 0Ä02-0,2 моля. Затем этот раствор 5 перемешива1от с нефтепродуктом в отноше.нии 0,5:1-1:l в течение 5-20 мин при температуре 20-90оС в зависимости от вязкости нефтепродуктов. После прекращения перемешивания и разделения фаэ, верх 10 нюю фазу, представляющую собой очищен ный нефтепродукт (рафинад), используют по назначению. Нижнюю фазу, представляющую собой раствор комплексов и непрореагировавшего тетрахлорида титана в про- 15 пиленкарбонате, подают на регенацию раотворителя или повторно используют для очистки.
Готовят смесь нефтепродукта пропиленкарбоната в объемном отношении 1-0,1-1,3 и 20 в этусмесь при перемешивании и при темпео ратуре 20-90 С вводят тетрахлорид титана . в количестве 0,005-0,2 моля/л (на нефтепродукт) . После прекращения перемешивания и раэ, деления фаз рафинад используют по назна- 25 чению или повторно обрабатывают чистым пропиленкарбонатом, взятом в количестве
0,1-0,5 кг на 1 кг нефтепродукта. Повторная обработка чистым растворителем используется в том случае, если на первой 30 стадии не удалось полностью освободить рафинад от растворимых комплексов или избытка реагента. В этом случае использованный растворитель возвращают на первую ступень.
Пример 1. 100 г вакуумного дистиллята 340-490 С перемешивают с 100 r пропиленкарбоната, содержащего 0,023 моль/л четыреххлористого титана в течение 25 мин при 60оС. После прекращения 4О перемешивания и разделения фаз нижний слой отделяют и в него добавляют новую порцию реагента. Этот раствор можно использовать повторно для очистки. Результаты анализа рафинадов приведены в таблице. Пример 2. 100 мл вакуумного дистил
v пята при 80 С смешивают с 50 мл пропиленкарбоната; В смесь вводят 0,6 г ! < С Г4 (О, 032 моля/л) и после перемешивания в течение 15 мин фазы разделяют. Верхнюю фазу при 80оС .повторно обрабатывают (15 мин) чистым пропиленкарбонатом (100 г). После этого растворитель снова используют на первой ступени.
Характеристики сырья и рафинадов приведены в таблице
3,2 1,1 отсутств.
0,25 отсутств. отсутств.
Пример 3. 1000 r вакуумного дистиллята смешивают со 100 г пропиленкарбоната (ПК) при температуре 60 С, В смесь добавляют 8 г Т! СР, последнюю перемешивают в течение 10-15 мин. После отстаивания в течение . 20 мин при температуре 60 С и разделения фаэ нижний слой (экстракт комплексов в AK) отделяют от рафинада и направляют на разложение и регенерацию ПК. Рафинад дополнительно обрабатывают 100 г ПК для количественного извлечения остаточного Ti CP4..
Рафинад после второй ступени очистки представляет собой готовое сырье для про цесса гидрокрекинга, ПК может быть рециркулирован на доочистку.
Формула изобретения
Способ очистки нефтепродуктов от азотистых и асфальто-cìîëèñòûõ соединений путем комплексообразования последних с тетрахларидом титана с последующим отделением комплекса, о т л и ч а ю ш и Йс я тем, что!с целью сокращения расхода тетрахлорида титана и образования вредных отходов, комплексообраэование проводят в среде пропиленкарбоната.
Источники информации, принятые во вни мание при экспертизе:
1, Патент ФРГ No. 1470512, кл. 23В 1/04, 1870, 2, Авторское свидетельство СССР по эаааке 1731614/23-04М.< кл. С 10/29/12.
