Способ очистки бензина от сероорга-нических соединений

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик ()8.40088

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к аат, сеид-ву 51 М K 3 (22) Заявлено 27,0979 (21) 2820254/23-04 с присоединением заявки 89— (23) Приоритет

С 10 Q 29/12

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений н открытий

Опубликовано 230681„Бюллетень 8923

Дата опубликования описания 230681 (53) УДК 665. 75 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н,К. Ляпина и И.A. Парфенова

1"

Институт химии Башкирского филиала AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ БЕНЗИНА OT СЕРООР1 АНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к нефтепереработке, а именно к технологии получения малосернистых бензинов, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известен способ очистки бензина от сероорганических соединений путем обработки исходного сырья водным раствором хлористой меди (1), Недостатком известного способа является низкое качество бензина после очистки, а также в среде хлористой меди наблюдается значительная коррозия металлической поверхности аппаратуры.

Наиболее близкой к предлагаемой является очистка бензинов с помощью металлоорганических соединений,71 " комплексов или солей металлов с последующей обработкой реакционной смеси хелатирующими агентами, напри-. мер ортофенатролином, й., d. --дипиридилом или f5-дикетонами. Этом сцрсоб заключается в том, что бензин нагревают в присутствии соединений переходного металла (металлоорганические соединения,Jt -комплексы или соли переходных металлов). Серооргаиичес-, кие соединения взаимодействуют с перечисленными агентами и образуют нелетучие соединения. После этого реакционную смесь обрабатывают хелатирующими агентами, которые дают прочные комплексы с переходными металлами. Следующей стадией является выделение очищенного продукта, например перегонкой с водяным паром или при пониженном давлении, или горячим -Фильтрованием через слой ! адсорбента (окись алюминия, силикагельg активированный уголь) ° opH 9ToM содержание серы в бензине снижается в среднем в 2-3 раза. Степень очисткИ

15 !бензина - 56-683 (21.

Однако в данйом процессе отделение образующихся комплексов и их полное удаление представляет значительные трудности, связанные с проведением

20 при нагревании двухкратной обработки бензина и его дополнительной церколяции или перегонки. При этом применяются в качестве комплексообразующих и хелатирующих агентов дорогостоящие трудносинтезируемые соединения.

Кроме того, бензины для обессеривания берутся с низким содержанием общей серы (в основном из малосерЗО нистых нефтей).

840088

Цель изобретения - повышение сте+ пени очистки.

Поставленная цель достигается тем, что в способе очистки бензина от сероорганических соединений путем обработки исходного сырья комплексо образующим.соединением с последующим выделением очищенного продукта, в качестве комплексообразующего соединения используют,дигидрохлорид сульфа- та меди в количестве 3-10 вес.Ъ от исходного сырья.

Бензиновые дистилляты подвергают обработке реагентом СпЯО,1 2НС8 при комнатной температуре. Расход реагента составляет 3-10 вес.Ъ от дистиллята. В течение 1 ч реагент интенсивно перемешивается с дистиллятом, затем смесь отстаивается 2 ч.

Фильтрованием отделяют полученный комплекс дигидрохлорида меди с сероорганическими соединениями от Я дистиллята, Обессеренный бензиновый дистиллят отмывают 2-3 раза 1Ъ-ным водным раствором щелочи (NaOH) и дистиллированной водой до нейтральной реакции. 25

Сероорганические соединения в случае необходимости подвергают регенерации из комплекса их с дигидрохлоридом сульфата меди. Комплекс дигидрохлорида сульфата меди с сероорг(ническими соединениями отвывают от нефтепродукта Н вЂ,ïåíràíîì, а затем разлагают небольшим количеством горячей воды, Многочисленными экспериментами установлено, что расход реагента определяется содержанием серы в бензине и существенно влияет на глубину очистки бензина.. Расход реагента ниже 3 вес.Ъ не позволяет достигнуть требуемой глубины очистки {ниже 40

0,03Ъ), а выше 10 вес.Ъ вЂ” практически не влияет на степень очистки.

Продолжительность перемешивания сырья и комплексообразующего агента влияет как на глубину очистки, так и на качество очищенного бензина.

Найдено, что при уменьшении принятого времени перемешивания (менее

1 ч), увеличивается содержание серы общей и сульфидной в очищенном дистилляте, а при увеличении продол- жительности перемешивания более 1 ч усиливаются побочные процессы (амолообразование, конденсация, уплотне" ние молекул), вместе с тем глубина очистки почти не изменяется. 55

При обессеривании бензинового дистиллята содержание сероорганкческих соединений после одной обработки уменьшается в 7 раз (степень очистки бензина — 86Ъ), При этом 60 выход рафината составляет 98,5Ъ. Это. свидетельствует,о том, что исследуеьый,зкстрагент селективен только к сероорганическим соединениям, а углеводоРодные компоненты. пРактически 65 не затрагиваются, что важно для сох— ранения хороших эксплуатационных свойств топлив.

Таким образом, предлагаемый способ основан на селективном взаимодействии реагента CuSO 2HC8 с сероорганическими соединениями (сульфидами и тиофенами).

Дигкдрохлоркд сульфата меди (CuSO<- 2HC5 ) представляет собой кристаллический порошок бурого цвета, гигроскопичен. Реагент достуйен и недорогой, получается иэ доступного сырья, т.е. взаимодействием хлористого водорода с обезвоженным сульфатом меди. Используемый в процессе удаления сероорганических соединений сульфат меди. регенерируется из водного раствора практически без потерь.

Предлагаемый сцособ очистки бензиновых дистиллятов от НК до 190 отличается селективностью, технологичностью. Способ прост в аппаратурном оформлении и легко осуществим на нефтеперерабатывающих заводах.

Кроме moro, oH позвоЛяет получить очищенные топлава без потерь углеводородных компонентов, а слеДовательно, с сохранением базовых октановых чисел.

Пример 1 ° 250 мл (182 г) бензина прямой гонки высокосернистой эападносургутской нефти (пределы кипения 40-190, содержащего 0,2 вес.Ъ общей й. 0,11 вес.Ъ сульфидной серы и 9 г 5Ъ дигидрохлорида сульфата меди помещают в колбу с механической мешалкой. Гетерогенную смесь интен- ° сивно перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, затем отстаивают 2 ч. Реакционную смесь фильтруют с целью отделения обессеренного бензина (рафината) от комплекса дигидрохлоркда сульфата меди с сероорганическими соединениями.

Рафинат отмывают 1Ъ-ным водным раствором щелочи (NaOH) и дистиллированной водой до нейтральной среды. После высушивания над прокаленным хлористым кальцием анализируют на содержанке общей и сульфидной серы, Количество рафината 178 r, что составляет 98,5% от загрузки бензина, Содержание общей серы составляет 0,03Ъ, Сульфидная сера в топливе отсутствует.. Степень очистки от сероорганическкх соединений 85Ъ.

Пример 2, 250 мл бензина прямой гонки высокосернистой арланской нефти (пределы кипения 40-200б, содержащего 0,14 вес.Ъ общей к

0,09 вес.Ъ сульфкдной серы) обрабаты вают 7 г (4Ъ) дкгидрохлорида сульфата меди в условиях примера 1, После отстоя и фильтрования получают обессеренный рафинат с содержанием общей серы 0,02 вес.Ъ. Сера сульфидная от840088 формула. изобретения! o

Составитель Н, Богданова

Редактор Н. Кончицкая Техред Ж.Кастелевич . КорректорС. Жомак

У 4

Тираж 548 Подписное

ВНИИПЙ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Заказ 4661/32

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная 4 сутствует. Выход дистиллята после очистки 98,7%.

П р и M е р 3. 250 мл бензина прямой гонки высокосернистой арланса кой нефти (пределы кипения 50-220 содержащего 0,26 вес.% общей и

0,2 вес.% сульфидной серы) аналогично примеру 1 обрабатывают 18,2 г (10%) дигидрохлорида сульфата меди. После отстоя и фильтрований получают обессеренный рафинат с содержанием общей серы О 04%, сульфидной 0,01%. Выход дистиллята после очистки 98,2%. Степень очистки от сероорганических соединений 85%.

Пример 4. 250 мл бензина прямой гонки сернистой Самотлорской нефти (пределы кипения 40-1900,, содержащего 0,08 вес.% общей и

0,02 вес.% сульфидной серы аналогично примеру 1 обрабатывают 5 г (3%) дигидрохлорида сульфата меди. После отстоя и фильтрования получают обессеренный рафинат с содержанием общей серы 0,015 вес.%. Сера сульфидная отсутствует. Выход дистиллята после, очистки 98,5%.

Способ очистки бензина от серборганических соединений путем обработки исходного сырья комплексообразующим соединением переходных металлов с последующим выделением очищенного продукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве комплексообразующего соединения.используют дигидрохлорид сульфата меди.в .Количестве 3-10 вес.% от исходного сырья.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Карузин В.П. и др. Очистка топлив хлоридоМ меди. Труды Куйбышевского научно-исследовательского .института нефтяной промышленности. вып.32 1965, с. 28-36.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 491683, кл С 10 G 29/06 1975 (прототип).