Способ очистки нефти и нефтепродуктов

 

СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных продуктов путем кo шлeкcooбpaзoвaния последних с тетрахлоридом титана с последующим отделением комплекса, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, сьфье до шш после комплёксообразования разбавляют 20-30-кратным по объему избытком алифатического углеводорода . .

СОЮЗ СОВЕТСНИХ соцИАлистичесних

РЕСПУБ ЛИК (19) О 1) 4(1) С 10 С 29/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВЪ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬГГИЙ (21) 3663754/23-04 (22) 21.11.83: (46) 23.06.85. Бюл. 9 23 (72) В.И,Карпицкий (71) Институт химии нефти Сибирского отделения АН СССР (53) 665.664(088 ° 8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 597709, кл. С 10 G 29/12, 1975 (прототип).

2. Авторское свидетельство СССР Р 566868, кл. С 10 С 29/12, 1971. (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ НЕФТИ И

НЕФТЕПРОДУКТОВ от гетероатомных продуктов путем комплексообразования последних с-тетрахлоридом титана с последующим отделением комплекса, отличающийся тем, что, с целью повьппения степени очистки, сырье до или после комплексообразования разбавляют 20-30-кратным по . объему избытком алифатического -.углеводорода.

1162853

Изобретение относится к способу очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных соединений (rAC) и может найти. применение в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промыш- 5 ленности. Удаление ГАС иэ нефти и нефтепродуктов позволит улучшить качество нефтепродуктов, повысить срок службы и производительность катализаторов нефтепереработки и нефтехимии.

Известен способ очистки нефтепродуктов от азотистых и асфальто-смолистых компонентов путем комплексообразования последних с тетрахлорид- IS титаном (ТХТ) в среде пропиленкарбоната с последующим отделением пропиленкарбоната и вьделением из него комплекса (1) .

Однако этот способ очистки приме- 20 ним только к дистиллятным фракциям, выкипающим выше 300 С. В случае .очистки нефтей разделение фаз (сырьепропиленкарбонат) либо не происходит совсем, либо требует больших времен- 25 ных затрат. Недостатками способа являются также неполное извлечение

ГАС и низкая степень очистки от сернистых компонентов. Кроме того, в пропиленкарбонатную фазу могут экст- 30 рагироваться полезные компоненты.

К недостаткам способа можно отнести сложность очистки сырья от следов пропиленкарбоната и сложность и энергоемкость процесса вьделения комплек-З5 сов гетероатомных соединений из пропиленкарбоната, Известен способ очистки нефтей и нефтепродуктов от азотистых соединений (AC) и астфальто-смолистых веществ (АСМВ) однократной обработкой четыреххлористым титаном с последующим отделением нерастворимых комплексов фильтрованием или центрифугированием (2

Недостатком известного способа является неполнота очистки от азотистых и смолистых соединений, Цель изобретения — повышение степени очистки нефти и нефтепродуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки нефти и нефтепродуктов от гетероатомных продуктов путем комплексообразования последних с тетрахлоридом титана с последующим отделением комплек,са, заключающийся в том, что сырье до или после комппексообразования разбавляют 20-30-кратным по объему избытком алифатического углеводорода.

Способ осуществляют в двух вариантах следующим образом, 1-й вариант. Навеску нефти или нефтепродукта обрабатывают ТХТ. Выделившийся. нерастворимый комплекс отделяют. Растворимые комплексы ТХТ и ГАС разбавляют 20-30-кратным избытком пентана, выделяют в осадок, который также отделяется, Количество ТХТ определяется содержанием IAC.

2-й вариант. Навеску нефти или нефтепродукта разбавляют 20-30-кратным избытком пентана. Дозируют ТХТ и вьделившийся осадок отделяют (фильтрацией, центрифугированием или декантированием)

По первому варианту получают два концентрата ГАС, отличающихся по свойствам и могущих найти различное применение. Второй характеризуется возможностью совмещения его с процессом деасфальтизации, т.е. возможностью обойтись без дополнительных энергетических затрат.

Очистку проводят при температуре ниже температуры кипения разбавителя, в случае пентана — при комнатной температуре. Комплекс разлагается водой или водным раствором щелочи. ГАС образует отдельную фазу.

ТХТ в виде двуокиси титана может быть использован как самостоятельный продукт или направлен на регенерацию до ТХТ. Пентан отделяют от рафината отгонкой и он может быть использован в цикле очистки многократно.

Пример 1. К 60 r фракции выше 400 С Самотлорской нефти добавляют 10 r ТХТ. Смесь перемешивают в течение 10 мин, осадок 1 отделяют центрифугированием, Вес осадка 17,9 г.

Рафинат разбавляют 30-кратным количеством пентана (1800 мл). После часового отстаивания осадок отделяют фильтрованием. Вес осадка

19,4 r. После отгонки пентана рафинат не содержит азота. Содержание в концентрате, выделенном из осадка 1, серы 1,80Х, азота 1,12Х, из осадка 2 — серы 2,22Х, азота 0,547.

Пример 2. б0 г фракции а выше 400 Самотлорской нефти с содержанием азота 0,12Х, серы 1,407

1162853 продукта.

Таблица 1

Содержание

Способ асфальта азота до после после до

Предлагаемый по примерам

0,70

0,72

1,40

Нет

0,12

1,40

0,12

0,35

0,14

1,5

0,80

П, 006

0,19

Известный разбавляют 30-кратным количеством пентана (1800 мл). Дозируют 10 г ТХТ, смесь перемешивают 20 мин, осадок отделяют фильтрованием. Рафинат после отделения пентана содержит серы 0,727. Азота нет.

Пример 3. 45 г нефти (Советское месторождение) с содержанием азота 0,35Х серы 1,17, смол силикагелевых 67, асфальтенов 2,0Х разбавляют 20-кратным количеством пентана (900 мл), дозируют 5 r ТХТ, После отстаивания осадок фильтруют.

Рафинат не содержит азота, смол, асфальтенов, серы 0,477.

Пример 4. К растворенной в 30-кратном избытке пентана (900 мл) навеске -30 г вак. газойля

340-490 С Ангарского НХК с содержанием азота 0,147, серы 1,57, смол 3,27, асфальтенов 0,37 при комнатной температуре добавляют

2,5 r ТХТ. После отстаивания осадок фильтруют. В рафинате не обнаружено смол, азота, асфальтенов. Содержание серы снижено до 0,687.

Сравнительная характеристика рафинатов по предлагаемому и известному способам до и после очистки . приведена в табл. 1.

Необходимое разбавление для достижения максимальной глубины очистки зависит от группового химического состава нефти или нефтеОпределение степени разбавления показано на примере 1. После доэирования ТХТ вес вьделившегося осадка равен 17,9 r. При прибавлении

5 600 мл (10-кратный избыток) дополнительно вьделяется 1,2 г осадка.

Прибавление erne 600 мл (20 кратный избыток) пентана вьделяет 12,4 r осадка комплекса. Следующая пор10 ция 600 мл пентана дополнительно выделяет 5,8 г осадка. Дальнейшее прибавление растворителя не вызывает вьделения комплексов.

Данные сведены в табл. 2.

15 Иэ табл. 2 следует, что разбавление в 10 раз не вызывает заметного увеличения степени выделения.

При кратности выше 10 степень вьделения увеличивается и достигает

20 максимума при 20-30-кратном избытке в зависимости от исходного продукта. Дальнейшее увеличение степени разбавления не увеличивает эффективность очистки.

25 Таким образом, предлагаемый способ позволяет более полно очищать нефтяное сырье от ГАС. Преимуществом предлагаемого способа является количественное выделение АС

Зо и повышение степени очистки от сернистых соединений. Последнее положительно скажется на качестве нефтепродукта, позволит удешивить процессы каталитической поверхности и снизить выбросы в атмосферу окислов серы и азота. до после до после

О, 47 6,0 Нет 2,0 Нет

0,68 3,2 -"- 0,3

0,60 6,0 . 0,8 1,0

1162S53

Таблица 2

Кратность избытка растворителя н-пентана

0 10

20

30 юб вв

5,8

12,4

Вес выделяющегося осадка 17,9 : 1,2

Составитель Н.Богданова

Техред О.Ващишина Корректор С.Шекмар

Редактор В.Иванова т

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Заказ 4064/24 Тираж 546 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5