Способ получения ароматических фторхлорпроизводных

 

Ме 114669

Класс 12о, 19)2

СССР () .е).Л 0

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

H. Н. Ворожцов, Н. И, Крижечковская и Г. Г. Якобсон

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ФТОРХЛОР П РО ИЗВОД И Ъ|Х

Заявлено 27 марта 1958 г. за № 595618 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Описываемый способ основан на известной реакции замещения нитрогрупп в ароматических нитросоединениях. Однако для получения ароматических фторхлорпроизводных эта реакция не применялась, а использовались более сложные реакции.

Особенность описываемого способа состоит в том, что ароматические фторнитросоединения подвергают жидкофазному хлорированию газообразным хлором при повышенной температуре.

При осуществлении способа температуру реакции поддерживают выше т. кип. получаемого фторхлорпроизводного, но ниже т. кип. исходного нитрофторпроизводного.

Поэтому продукты реакции отгоняют по мере их образования. Меняя температуру реакции и скорость пропускания газообразного хлора, направляют процесс преимущественно в сторону частичной или полной замены нитрогрупп.

Пример 1. Для проведения реакции применяют прибор, выполненный из двух колб Вюртца равной емкости, одна из которых служит реактором, а другая приемником.

Колбы соединяются между собой холодильником, причем реакционную колбу снабжают доходящим до дна термометром и барботером для газообразного хлора.

В реактор помещают 77 г 2,4динитрофторбензола и при температуре 150 †1 пропускают ток сухого хлора со скоростью 30 — 40 мл/лия до полного отгона продуктов реакции, на что требуется 30—

40 час. Через охлажденную систему просасывается воздух до исчезновения запаха хлора.

60 г отогнанного продукта соединяют с 4 г остатка из реакционной колбы и перегоняют на ректификационной колонке. Получают 36,4 г (54% от теоретического) 2,4-дихлорфторбензола с т. кип. 169 †1 (745 л м рт. ст.), температурой за.о мерзания — 22,8, п1 = 1,5242;

d о = 1, 4092.

Кубовый остаток перегоняют в вакууме при 112 — 114 (25 лил рт. ст.). Получают 8,6 г (12 /о от теоре№ 114669 тического) смеси изомерных фторхлорнитробензолов. При охлаждении из этой смеси выкристаллизовывается 3-хлор 4-фторнитробензол в виде длинных бесцветных игл с т. пл. 38 — 39,5 после фильтрации из маточника. Маточних состоит из смеси изомерных 3-хлор-4-фтор- и

2-фтор-5-хлорнитробензолов.

П р» ер 2. В прибор, как в примере 1, загружают 50 г 4,6-фторхлор-1,3-динитробензола и при температуре 190 — 200 в течение 23 час. пропускают ток сухого хлора со скоростью 30 — 40 ил!иин. Дальнейший процесс ведут, как в примере 1.

Получают 37,3 г (83О1о от теоретического) 2,4,5-трихлорфторбензола в виде бесцветных игл с т. пл. 60—

61,5 и т. кип. 202 — 203 (750 л1м рт. ст.).

Предмет изобретения

Способ получения ароматических фторхлорпроизводных, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения синтеза, ароматические фторнитросоединения подвергают жидкофазному хлорированию газообразным хлором при повышенной температуре.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Отв. редактор Л. Г. Голандский

Поди. к печ. 23.VIII-58 г.

Цена 25 коп.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 2810 Тираж 950

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.