Способ получения фурана

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНА каталитическим окислением 1,3-бутадиена при 75104° С каталитической смесью водного раствора меди со средней валентностью, отвечающей степени окисления между 1 и 2, и солюбилизирующего агентэ для нона одновалентной меди при рН менее 2, отличающийс я тем, что, с целью повышения конверсии бутадиена, процесс проводят в присутствии 7,5 10 - 0,5 г моль/л иода, взятого в виде элементарного иода или в виде йодсодержащего соеданения, пуя концентрации меди 1 4г . моль/л при соотношении количества ионов двухвалентаой меди к количеству ионов одновалентной меди от 1 :.1 до 4:1 и используют солюбилизируюший агент концентрации 0,03 - О ts 5гмоль/л. (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3150 С 07 0 307 36

OllMGAHHE HSO6PETEHHEI Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2804759/23-04 (22) 21.08.79 (31) 935389 (32) 21.08.78 (33) США (46) 23.08.84. Бюл 1Р 31 (72) Дональд Ирвин Гарнетт и Марвин Зарой

Петерсон (США) (71) Е. И. Дюпон де Немур энд Компани(США) (53) 547.722.07 (088.8) (56) 1. Патент Японии N 52-77049, кл. 2(2) 29(276), опублик. 1977.

2. Авторское свидетельство СССР N 265119, кл. С 07 0 307/36, 1970 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНА каталитическим окислением 1,3-бутадиена при 75—

104 С каталитическрй. смесью водного раствора меди со средней валентностью, отвечающей степени окисления между 1 и 2, и солюбилизирующего агента для иона одновалентной ме.. ди при рН менее 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения конверсии бутадиена, процесс проводят в присутствии

7,5 10 з — 0,5 r моль/л иода, взятого в виде элементарного иода или в виде йодсодержащего соединения, при концентрации меди 1—

4 г. моль/л при соотношении количества ионов двухвалентной меди к количеству ионов одновалентной меди от 1:.1 до 4:1 и используют солюбилизирующий агент концентрации 0,03—

5 г. моль/л.

1110383

Изобретение относится к способу получения фурана, который широко используется при по. лучении фурановых смол и в производстве тетрагидрофурана.

Известен способ получения фурана окислением 1,3-бутадиена молекулярным кислородом при 40-150 С в паровой или в жидкой фазе в присутствии соли палладия, талия или индия (1) .

Недостатком этого способа является низкая конверсия бутадиена.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и дос игаемому.эффекту является способ получения фурана окислением

1,3-бутадиена при нагревании до 60 — 110 С каталитической смесью водного раствора 4,9—

11,6 r. моль/л меди со средней валентностью, отвечающей средней степени между 1 и 2,: при отношении количества ионов двухвалентной меди к количеству ионов одновалентной меди, равном от 9,6:1 до 1:О, и солюбилизирующего агента для иона одновалентной меди, растворимого в воде и образующего раствори . мый комплекс с ионом одновалентной меди, например, хлористого лития, с концентрацией i — 7 г моль/л при РН 0,1 — 0,5 (2).

Недостатком известного способа является низкая конверсия 1,3-бутадиена (7 — 9 o).

Цель изобретения — повышение конверсии

1,3- бутадиена.

Цель достигается тем, что согласно способу получения фурана каталитическим окислением

1,3-бутадиена при 75 — 104 С каталитической. смесью водного раствора меди со средней валентностью, отвечающей степени окисления между 1 и 2, и солюбилизирующего агента для иона одновалеитной меди при РН менее 2 процесс проводят в присутствии 7,5 10

0,5 г моль/л иода, взятого в виде элементарного иода илн в виде иодсодержащего соединения, при концентрации меди 1

4 г моль/л при соотношении количества ионов двухвалентной меди к количеству ионов одновалентной меди от 1:1 до 4:1, и используют солюбилнзирующий агент концентрации 0,03—

5 r моль/л.

Водная среда, с которой контактирует исходный бутадиен, должна иметь величину рН менее 2. Количество получаемого фурана возрастает, когда величина рН менее 0,5 предпоч тительно, чтобы величина РН составляла примерно 0,0 и меньше.

Однако измерение величины pH при помощи стеклянных электродов в водных растворах солей меди не позволяет точно установить молярную концентрацию иона водорода. Так, например, величина РН раствора, являющегося

0,1 н. по соляной кислоте и содержащего такие концентрации солей меди, которые ° приведены в примерах, составляет меньше 0 при измерении при помощи стеклянного электрода. Молярная концентрация иолов водорода в смесях может быть определена путем

5 титрования аликвотных порций, растворенных в 10-кратном количестве воды, при помощи ст чдартных растворов оснований.

Может быть использован стандартный способ определения конечной точки при титровании кислоты основанием, например при помощи индикаторов (конго-красный или метиловый оранжевый), или можно пользоваться РНметром, Молярность ионов водорода должна быть

15 выше 005, предпочтительно 0,1 — 1,0.

Водная среда, используемая в данном способе, содержит иод, окислительно-восстановительный медный катализатор, например смесь ионов одновалентной меди и ионов вухвалент20 ной меди, и агент солюбилизации для удержания иона одновалетпой меди в растворе.

Иод присутствует в водной среде в форме иона иодида, который в типичном случае вводится в форме элементарного иода или в фор25 ме иодида щелочного металла, например иоднда натрия или иодида калия. В связи с тем, что требуется очень небольшое количество иода, можно использовать любое йодсодержащее соединение, которое по крайней мере частично

30 растворимо в водной среде, например иодид лития, иодид кальция, иодид одновапентной меди, иодид двухвалентного железа, иодит калия и иоднстоводородная кислота и органические иодиды (иодистый метил и иодистый этил). Из их числа предпочтительными являются иод из элементарного иода или иодиды щелочных металлов.

Концентрация иода в водной среде должна находиться в интервале 7,5 х 10 з—

0,5 r моль/л (0,001 — 0,2 г моль/л) .

Металлический компонент катализатора представляет собой медь. В водной среде медь имеет окисления между 1 и 2, т. е. представляет собой смесь иона одновалентной меди и иона двухвалентной меди. В водной среде

45 можно употреблять любое соединение меди, например галогециды меди (хлориды и бромиды). Преимущественно используют смесь хлорида двухвалентной меди и хлорида одновалентной меди, хотя в водную среду может быль введен любой один из этих хлоридов, и в этом случае можно легко получить смесь обоих ионов меди либо в результате окисления одновалентной меди до двухвалентной, либо в результате восстановления двухвалент5 ной меди до одновалентной. Общая концентрация меди в водной среде находится в интервале 0,1 — 10 г моль/л, обычно составляет примерно 0,5-3 г моль/л. Соотношение между

1110383 ионами двухвалентной меди и ионами одновалентной меди 4:l — 1:2.

Для того, чтобы удерживать ион одновалентной меди в растворе, используют агент солю" бизации — любое неорганическое или органическое соединение, являющееся растворимое в воде и способное образовывать водораство: римое комплексное соединение с ионом одновалентной меди, например галогениды щелочных металлов, галогениды щелочно-земельных 10 металлов, галогениды аммония и галоидноводородные кислоты, а так же галогениды палладия и галогениды железа. Особенно рекомендуемыми агентами солюбилизации являются хлористый HRTpHH> хлористый кальций 15 и хлористый аммоний.

Концентрация агента солюбилизации в типичном случае находится в интервале 0,03—

5 r моль/л, предпочтительно 0,5 —. 3 r моль/л.

Процесс осуществляют при температуре примерно 50 — 125 С, предпочтительные интервалы 75 -105 С, 95-103 Ñ. Скорость получения фурана снижается при более низких темпе ратурах. Давление процесса примерно 0,110 атм, предпочтительно 1 — 3 атм (наиболее предпочтительно — соответствует атмосферному давлению).

Скорость подачи исходного материала и прохождения его через водную среду не имеет критического значения, не должна быть нас30 только высокой; чтобы время контактирования между исходным материалом и водной средой было недостаточно, или столь низкой, чтобы создалось время для раэло>кения или полимеризации полученного продуктового фурана.

В связи с тем, что хлорид двухвалетной меди обладает сильным корродирующим действием, реактор для осуществления способа изготавливается из материала, не подвергающегося коррозии в водной среде, например, материал облицованный стеклом или керамикой, титан, металлы, плакированные танталом, пропитанные графитовые труб и т. п.

Кислородсодержащий газ контактирует с водным раствором вместе с исходным материалом для окисления образовавшегося иона одновалентной меди до иона двухвалентной меди. В типичном случае исходный материал и кислородсодержащий газ смешивают и затем пропускают через водную среду, хотя их мож-но вводить и в виде двух отдельных газооб- 0 разных потоков. Используемый кислородсодержащий газ может представлять собой молекулярный кислород как таковой или молекулярный кислород вместе с .разбавителем, инертным по отношению к реакции (азот и т. п,).

Типичными газами, содержащими молекулярный кислород, являются воздух (предпочтительно), дымовые газы или синтез-газы, содержащие остаточный кислород, и любой источник молсч кулярного кислорода, который по крайней мере, по существу не содержит загрязнений, вредных для проведения желательной реакции.

Количество кислородсодержащего газа должно быть достаточным для того, чтобы на l моль получаемого соединения фурана приходилось примерно 1 — 2 моль молекулярного кислорода, Другой вариант данного способа представляет собой двухстлдийный способ, при котором фуран получают на первой стадии путем конpaêòèðîâàíèÿ исходного материала с водным раствором, ион одновалснтной меди окисляется до иона двухвалентной меди на второй стадии в результате контактирования водного раствора, содержащего избыток иона одновалентной меди, с указанным кислородсодержащим газом. Этот двухстадийный способ можно осуществлять либо периодически в одном реакционном сосуде, либо непрерывно в двух реакционных сосудах.

При периодическом процессе исходный материал контактируется с водной средой до тех пор, пока выход фурана начинает сии>кать» ся, после чего подачу исходного материала прекращают, затем кислородсодержащий газ контактирует с водной средой до тех пор, пока не будет достигнута исходная концентрация иона двухвалентной меди, За течением реакции можно следить путем контролирования кислотности водной среды или путем измерения содержания иона одновалентной меди и иона двухвалентной меди.

При непрерывном процессе соединение фурана образуется в первом реакционном сосуде в результате непрерывного контактирования исходного материала с водной средой. Реакционные газы, включая непрореагировавший исходный материал, инертные газы и реакиионные продукты в дополнение к целевому фура- ну, непрерывно отводятся из реакционного сосуда, соединение фурана удаляется обычными способами и непрореагировавший исходный материал регенерируется и рециркулируется в первый реакционный сосуд вместе с пополняющим исходным материалом. Водная среда непрерывно циркулирует в качестве технологического раствора между первым реакционным сосудом, в котором образуется соединение фурана, и вторым реакционным сосудом, в котором кислородсодержащий газ (воздух) кон-. тактирует с водной средой, обогащенной ионом одновалентной меди, для окисления иона одновалетной меди до иона двухвалентной меди. Обработанная кислородом водная среда, обогащенная ионом двухвалетной меди, непрерывно возвращается в первый реакционный сосуд.

1110383

В приведенных примерах степень превращения исходного ма ериала, например бутадиена выражается в молярных процентах от подаваемого исхо, ого материала, который подвергается превращению в продукты. 5

При проведении процесса в оптимальных условиях степень превращения исходного материала, например бутадиена, равна примерно

10-90%, выход фурана 70 — 95 мол.%.

Пробы для проведения анализа методом 10 газожидкостной хроматографии отбирают в 1миллилитровых сосудах Карли из потока. Пробы впрыскивают при помощи вентилей Карли для проб в колонки 10 х 1/8" (примерно

3 м х 3 мм)" поропэка И" для определения содержания воздуха, двуокиси углерода, бутадиена и фурана. Анализ проводят при 175 С с гелием в качестве газа-носителя при скорости его подачи 24 мл/мин. Площади пиков на выходной кривой хроматографа пересчитывают в объемные проценты компонентов с использованием коэффициентов, оцененных при калибр..вании при помощи известных количеств компонентов.

Пример 1. Смесь из 50 об.% бутади-25 ена и 50 об.% азота вводят со скоростью

80 мл/мин через диск из спеченного стекла .в нижнюю часть стеклянного реактора в

100 мл водного раствора с начальной величиной рН 0,5, содержащего 2 М хлорида двухвалентной меди, 1 М хлорида одновалентной меди, 1,7 М хлористого натрия, 0,24 М иодио. того калия и 0,06 М соляной кислоты. Растsop поддерживают при 95 С Чри помощи наружной нагревательной рубашки и перемешивают дисковой линастной мешалкой. Через

0,5 ч работы газообразный продуктовый поток, содержат@ 10,9 об.% фурана, анализьь руют методом гаэожидкостнои хроматографии при подаче со скоростью 8,7 мл/мин. Степень

40 превращения бутадиена в продукты 20%, выход фурана 96 мол,%.

При контрольном опыте, проводившемся в отсутствие прибавленного иода, бутадиен подают со скоростью 40 мл/мин в указанный

45 реактор с мешалкой, в котором находится

100 мл водного раствора с начальной величиной рН, равной 0 или ниже, содержащего

2 М хлорида двухвалентной меди, 2 М хлорида одновалентной меди и 4 М хлориста лития. Температуру поддерживают на уровне

95 С. Через 1 ч работы газообразный поток содержит 3 об.% фурана, что определено мето дом газожидкостной хроматографии. Фуран получают со скоростью 1,2 мл/мин.

Пример 2. Проводят по примеру 1, 55 однако водный раствор содержит 0,03 М . иодистого калия. Через 1 ч работы фуран получают со скоростью 7 мл/мин., Пример 3, Смесь из 50 об.% бутадиена и 50 об,% азота подают со скоростью

120 мл/мин через цилиндр из спечен.ого стекла, помещенный ниже. дисковой лопастной мешалки в 1-литровый реактор с отбойными перегородками. В реакторе наход тся 400 мл водного раствора прн 95" С с начальной величиной рН 2. Раствор содержит 2,05 М хлорида двухвалентной меди, 0,5 М хлорнда одновалентной меди, 0,86 М хлористого натрия и 0,0075 М иодистого калия. Получение фурана в газообразном продуктовом потоке определяют методом газожидкостной хроматографии.

Полученные результаты приведены в табл. 1, Степень превращения бутадиена 22-30%, выход фурана 88 мол.%.

Пример 4, Газообразный поток из

50 об.% бутадиена в азоте подают со скоростью 100 мл/мин в реактор с 100 мл водного раствора, содержащего 2 М хлорида двухвалентной меди, 1 М хлорида одновалентной меди, 2 М хлористого кальция и 0,,04 М элементарного иода. Начальная величина рН раствора составляет меньше 2, раствор поддерживают при

95" С. Газообразный продуктовый поток содержит 2 об.% фурана, что определяют методом газожидкостной хроматографии, после 0,5 ч работы. Скорость получения фуран:: 6,2 мл/мин.

Пример 5. Проводят по примеру 1, но водный раствор содержит 2 М хлорида двухвалентной меди, 1 М хлорида одновалентной меди, 2 М хлористого аммония и 0,12 М иодистого калия, начальная величина рН раствора примерно 0,О. После 1 ч работы фуран получают со скоростью 4,6 мл/мин.

Пример 6. Проводят по примеру 1, но водный раствор содержит 2 М хлорида двухвалентной меди, 0,5 М хлорида одновалентной меди, 5,7 М хлорида лития и 0,12 М иодистого калия. Фураи получают со скоростью

1,7 мл/мин после 0,5 ч работы..

Пример 7 (иллюстрирует скорость получения фурана при возрастающих уровнях концентрации иона двухвалентной меди в водном растворе). Газообразный поток из 50 o0% бутадиена в азоте подают со скоростью

80 мл/мин в реакционный сосуд из примера

3, содержащий 400 мл водного раствора с начальной величиной рН меньше 2,0. Раствор.содержит 5 М хлорида двухвалентной меди, 1,5 М хлорида одноваленгной меди, 3 М хлористого натрии и 0,3 М иодистого калия. При температуре реактора 100 С газообразный про. дуктовый поток содержит 5 об.% фурана, что определяют методом газожидкостной хроматографии, и получают его со скоростью 4 мл/мин, Степень превращения бутадиена 8%, выход фурана 85 мол.%. олновалентной меди в растворе (образовавшегося в результате восстановления хлорида двухяалентной меди во время реакции). После того, как, концентрация хлорида двухвалентной меди восстановлена, возобновляют подачу газообразной смеси бутадиена с азотом со. скоростью

150 мл/мин, но температуру водного раствора при этом поддерживают на уровне 85 С. Получением фурана определяют методом газожидкосО тной хроматографии.

Зависимость скорости получения от кислотности раствора и содержания иона двухвалентной меди показана в табл. 3. .Реакцию снова останавливают для окисления избытка хлорида одновалентной меди до начального содержания хлорида двухвалетной меди путем подачи воздуха в раствор со скоростью 150 мл/мин.

После того, как концентрация хлорида двухвалентной меди восстановлена, возобновляют подачу смеси бутадиена и азота со скоростью 150 мл/мин, но температуру раствора поддерживают на уровне 95 С.

Зависимость скорости получения фурайа от кислотности раствора г содержания иона двухвалентной меди представлена в табл. 4, Пример 10 (показывает одностадийную реакцию для получения фурана, одновременно с окислением хлорида одновалентной меди до хлорида двухвалентной меди).

В реактор, описанный в примере 3, загружа ют 400 мл водного раствора, содержащего

1 М хлорида двухвалентной меди, 0,5 М хлорида одновалентной меди, 1 М хлористого кальция и 0,05 М иодистого калия. Смеси бутадиена с воздухом пропускают через раствор в реакторе со скоростью 150 мл/мин. . Течение реакции показано в табл. 5.

Пример 11. Газообразную смесь из

50 об,% бутадиена в азоте подают со скоростью 100 мл/мин в реактор, описанный в примере 1, с 100 мл водного раствора, содержащего

1 М бромида двухвалентлой меди, 0,5 М бромида огновалентной меди, 1 М бромида натрия и 0,12 М иоднстого калия. Величина рН раствора 0,0, температуру во время реакции поддерживают на уровне 95 С. После 45 мин работы концентрацию фурана в отходящих газах определяют методом газожидкостной хроматографии, она составляет 3,3 об.% при скорости получения 3,3 мл/мин.

П. р и м е р 12 (иллюстрирует использование элементарного иода в качестве агента окисления для придания активности хлориду одновалентной меди). Газообразный поток с

50 об% бутадиена в азоте подают со скоростью 80 мл/мин в реактор, описанный в приме. ре 1, 100 мл водного раствора с начальной величиной рН вЂ” 0,2, содержащего 1 М хлорид

7 111О383

Реацкию останавливают и концентрацию хлорида двухвалентной меди в водном растворе повышают до 1,2 М, после чего снова начинают подачу потока бутадиена в смеси с азотом.

Водный расвтор имеет величину рН меньше О, а реакционную температуру поддерживают на уровне 103 С. Через 1 ч работы газообразный продуктовый поток анализируют методом газожидкостной хроматографии. Содержание фурана составляет 15,1 об.% при скорости получения 12 мл/мин. Степень превращения бутадиена в продукт 32%, выход фурана 87 мол.%.

После этого реакцию снова останавливают и концентрацию хлорида двухвалентной меди в водном растворе увеличивают до 1,53 М. 1

Затем возобновляют подачу газообразного потока бутадиена с азотом. При температуре реактора 104 С и величине рН раствора меньше О газообразный продуктовый поток содержит 22 об.% фурана, получаемого со скорос- 2 тью 17,6 мл/мин после 0,5 ч работы. Степень превращения бутадиена 55%, выход фурана

80 мол.%.

Пример 8. Газообразный поток иэ 46 об.% бутадиена в азоте подают со ско- 2 ростью 65 мл/мин в 250 мл водного раствора, находящегося в реакционном сосуде, оборудованном мешалкой. Величина рН водного раствора в начале меньше 2, раствор соде1, кит

2,4 М хлорида двухвалентной меди и 0,05 М иодистого калия. 2 мл тетраметилэтилендиамина приблавляют к водному раствору. При реакционной температуре 90 — 95 С фуран получают со скоростью 3,9 — 5,2 мл/мин, концентрация фурана в газообразном продуктовом потоке

6-8 об.%, что установлено методом газожидкос35 тной хроматографии.

Пример 9. Газообразный ноток с

50 об.% бутадиена в азоте подают со скоростью 150 мл/мин в реактор, описанный в . 4О примере 3, с 400 мл водного раствора, содержащего 1 М хлорида двухвалентной меди, 0,5 М хлористого кальция и 0,06 М иодистого калия. Содержание кислоты в водном растворе в начале опыта, измеренное титрованием

45 стандартным основанием, соответствует 0,1 M.

Во время протекания реакции за кислотностью раствора следят путем титрования основания аликвотных порций и концентрацию иона двухвалентной меди вычисляют на основании потери одного двухзарядного иона меди на каждый образовавшийся ион Н, Температуру раствора поддерживают на уровне 75 C. Получение фурана определяют методом газожидкостной хроматографии.

Полученные результаты приведены в табл. 2.55

Реакцию останавливают и в водный раствор подают воздух в течение 30 мин со скоростью

150 мл/мин для окисленйя избытка хлорида

Таблица 1

Полученный фуран, мл/мин рН Содержание фурараствора на в отходящих газах, %

Продолжительность реакции, мин

2,0

0,2

0,22

0,7

0,0

2,0 — 0,3

5,4

6,4

8,1

9,7

75. (0,0

10,7

12,8

90.< 0,0

11,3

13,6

9 111038 одновалентной меди, 2 М хлористого натрия,

0,3 М иодистого калия и 0,5 М элементарного иода. Во время протекания реакции температуру раствора поддерживают на уровне

100 C. После 1 ч работы газообразный продук- 5 товый поток содержит 4,5 об.% фурана, что установлено методом газожидкостной, хроматографии, и получение его происходит со скоростью 3,6 мл/мин, Степень превращения бутадиена 10 o, выход фурана 90 мол,%. о

Пример 13 (показывает влияние ио- дида на скорость реакции). Смесь иэ 80% бутадиена в смеси бутадиена с воздухом подают со скоростью 100 мл/мин в реактор, описанный в примере 1, в котором находится 15 раствор, содержащий 2 М хлорида двухвалентной меди, 1 М хлорида одновалентной меди и

2 М хлористого кальция. Величина рН реакционной смеси 0,0, температура 95 С. После

45 мин работы фуран получают со скоростью 20

0,8 мл/мин. После того, как к реакционной смеси прибавлено 0,06 моль иодистого калия, скорость получения фурана повышается и после сяедующего часа работы достигает

5,1 мл/мин. Это представляет собой 6,3-кратное 25 увеличение скорости получения фурана.

Пример 14. Поток, подаваемый со скоростью 100 мл/мин, состоящий из 50% бутадиена в воздухе, направляют в раствор, состоящий из 300 r ацетонитрила, 200 r воды, 30

0,5 моль .хлорида двухвалентной меди, 0,5 моль хлорида одновалентной меди, 1,0 моль хлористого кальция, 0,2 моль НСI и 0,0125 моль иодистого калия. Газообразный поток вводят через трубку для диспергирования газа в перемеиiиваемый раствор, находящийся в I-лнтро-I вой колбе, которую нагревают при 80 С. Пос-. ле 2 ч пропускания потока анализ продуктового потока методом гаэожидкостной хроматографии показывает, что он содержит 0,32 мол.% фурана, Пример 15. Загрузку из жидкого хлорида кротила, подаваемую со скоростью

0,07 мл/мин, и газообразную загрузку, подаваемую со скоростью 150 мл/мин, состоящую из воздуха и азота, вводят одновременно в реактор, описанный в примере 3, который сод-.ржит 400 мл водного раствора, содержащего 1 М хлорида двухвалентной меди, 2 М хлористого кальция, 0,06 М иодистого калия и 0,50 М HCI. Реакционная температура

95 С. Продуктовый поток, удаляющийся из реактора, содержит 3 мол.% фурана и 9% бутадиена.

Пример 16. 1,4-Дихлор-2-бутен (6,5 г 0,05 моль) вводят со скоростью

005 мл/мин в реактор, описанный в примере

1, в котором находится 100 мл водного раствора, содержащего 1 М хлорида двухвалетной меди, 1 М хлорида одновалентной меди, 2 М хлористого кальция и 0,13 М иодистого калия.

Величина рН смеси 0,5, температура 95 С.

Через реактор пропускают поток азота со скоростью 100 мл/мин. Газообразный продуктовый поток пропускают через ловушку, охлаждаемую баней с сухим льдом и ацетоном.

Жидкость, собранная в ловушке, содержит 7% бутадиена и 75 мол% фурана.

Данный способ позволяет повысить конверсию 1,3-бутадиена на 21%.

1110383

Таблица 2 ан

98

0,6

0,40

120

0,78

1,2

218

1,8

1,2

305

2,1

350

1,4

135

200

2,9

470

1,9

530

2,9

1,9

230

Таблица 3

1,1 1,7

925

175

3,8

2,5

355

65

7,7

5,1

60

110

7,7

5,1

59

130

4,4 6,6

145

Табл ица 4

Полученный фуран

855

1,4

245

4,1

765

2,7

335

50 бб

6,5

9,8

57

147

9,8

80

43

13,5

9,0

95. 37

6,5

9,8

Продолжительность реакции, мин

Продолжительность реакции, мин

Продолжительность реакции, мин

Концентрация раствора, моль/л

Cu+++

К онцентрация раствора, моль/л Полученный фуран

Н+!

Со++ об.% мл/мин

Концентрация раствора, моль/л

Н Со т+ об.% мл/мин

1110383

Таблица 5

Полученный фуран об.%

1,5

2,3

95

0,25

12,0

8,0

40,0

96

40,0

98

13,2

8,8 21

7,0

40,0

10,5

2,5

8,2

12,3

40,0

3,5

40,0

12,2

8,1

13,4

40,0

6,0

8,9

13,5

6,5

40,0

99

9,0

9,0

53,0

99,5

15,3.

10,2

5,4

98,5

10,0

8,1

40,0

8,0

11,0

40,0

5,3

15

11,5

53,3

4,0

6,0

12,5

20

53,3

7,1

10,7

13,5

53,3

9,1

23,7

" После этого опыт был прекращен на день и возобновлен на следующее утро.

Составитель И. Дьяченко

Техред М. Гергель

Редактор И. Николайчук

Корректор И Зрдейи

Заказ 6111/46

Тираж 410

ВНИИПИ Государственного комитетаюСССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ПЛП "Патент", r Ужгород, ул. Проектная, 4

Продолжительность реакции, мин

Температура, С

Кислотность растора, моль/л

Бутадиен в загрузке, o6.%