Способ количественного определения катионных комплексов бисаренхрома
СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОП РЕДЕЛЕНИЯ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ БИСЛРЕНХРОМА , отличающийся тем, что, с целью сокращения времени и повышения точности способа, анализируемую пробу титруют потенциометрически Ю -10 М водным раствором тетрафенилбората натрия с использованием ионоселектипного электрода на основе иоЕ1ного ассоциата тетрафенилбората бисбензолхрома. kmiad. сх -vl ,4
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕОНИХ
РЕСПУБЛИН (19) (И) 3(51) G 01 Ч 31/16 .--«, °
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .
И ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
32=
ГОсудАРстВенный номитет сссР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 3607616/23-04 (22) 17.06.83 (46 ) 15. 09. 84 . Бюл. )) 34 (72) И.А.Гурьев, 3.M.ÃópüåDà и Е.В.Санкова (71) Научно-исследовательский институт химии при Горьковском ордена
Трудового Красного Знамени государственном университете им. H.È.Ëoáàчевского (53) 543.852(088.8) (56) 1. Вяхирев Д.А, Бунтова ?!,(3., Фаерман В.И. Тонкослойная хроматография иодидов бисаренхромовых соеди— нений в сочетании с масс-спектрометрией. Труды по химии и химической технологии. Вып. 3, Горький, 1974,с.110.
2. Борисова Л.H., Гусева Т.Б.
Спектрофотометрическое определение ртути и хрома в металлорганических соединениях из одной навески. "Химия элементоорганических соединений".
Вып. 6, Горький, 1978, с 78 (прототип). (54)(57) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОП—
РЕДЕЛЕН11Я КАТИОН НЫХ К011ПЛЕКСОВ Б11САРННХРОМА, a т л и ч а ю шийся тем, что, с целью сокращения времени и повышения точности способа, анализируемую пробу титруют TloTc.íöèoметрически 10 -10 " 1113740 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения катионных комплексов бисаренхромовых соединений, образующихся например, при синтезе бисэтилбензолхрома по реакции Ориделя-Крафтса. Известен способ количественного определения катионных комплексов бисаренхрома путем хроматографического разделения в тонком слое с последующей масс-спектрометрической идентификацией интенсивных зон E1f. Недостатком такого способа явля-, е ãñÿ малая точность (10Ъ относит. при доверительном интервале 0.,67). Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигае,мым результатам является способ определения катионных комплексов бисаренхрома путем обработки аналиэи-20 руемой пробы концентрированной серной кислотой и раствором пероксида водорода, добавления нитрата серебра и персульфата аммония, упаривання раствора, обработки дифенилкарба-25 зидом с последующим фотометрированием полученного раствора (21. Недостатком данного способа является длительность (около 1,5 ч) и малая точность (ошибка 2Ъ), так как 30 способ не селективен и дает сумму комплексов хрома от нульвалентного до трехвалентного. Целью изобретения является сокращение времени и повышение точности 35 способа. Поставленная цель достигается предлагаемым способом количественного определения катионных комплексов бисаренхрома путем потенциометри- 40 ческого титрования анализируемои про-, бы 10 -10 М водным раствором тетрафенилбората натрия с использованием ионоселективного электрода на основе ионного ассоциата тетрафенил- 45 бората бисбензолхрома. 10 M раствор тетрафенилбората натрия близок к насыщению, при использовании менее концентрированных, чем 10 М растворов увеличивается расход титранта и возрастает время анализа. Ионоселектнвный электрод изготовляют следующим образом. Нитробензольным 0,01 М раствором тетрафенилбората бисбензолхрома пропитывают 50-70 мг порошкообразного фторопласта Ф-4. Фторопласт помещают в полиэтиленовый наконечник иглы системы для взятия крови ВК-10-02, OCT 64-2-168-75 с отрезанным дном и уплотняют в узкой его части, затем приливают 0,2 мл нитробензольного 0,01 М раствора тетрафенилбората бисбензолхрома и до верхнего края на» конечника заполняют 10 M водным 65 раствором тетрафенилбората натрия. Наконечник укрепляют на хлоридсеребряном электроде ЭЧЛ-1М3. Электрод чувствителен как к анионам тетрафенилбората, так и к катионным комплексам бисаренхрома. Способ осуществляют следующим образом. Для титрования отбирают 25 мл водного раствора бисаренхром иодида и титруют 0,01-0,001 М раствором тетрафенилбората натрия. После прибавления очередной порции титранта исследуемый раствор перемешивают маг.— нитной мешалкой в течение 30 с. 3атем снимают показания рН-метра (рН-121, рН-340, и др) по шкале ЭДС. По полученным данным строят кривую титрования и определяют по ней точку эквивалентности. Содержание иодида бисбензолхрома рассчитывают по следующей формуле: АРФЕ VGKB i ук где g — содержание бисбензолхром иодида, г; Ч„, - нормальность раствора тит- ранта; V — объем титранта, эквивалентный количеству определяемого компонента, мл; Чк — объем колбы, мл, V> — объем раствора, взятого на титрование, мл. При серийных анализах титрование возможно с использованием блока автоматического титрования БАТ-15 до потенциала точки эквивалентности, так как потенциал устойчив во времени и воспроизводим. П р, и м е р 1. Определение бисбензолхром иодида в искусственно приготовленном водном растворе. Навеску 0,1827 г образца, содержащего бисбензолхром иодид, растворяют в воде и доводят объем до 100 мл.Для титрования отбирают 5 мл раствора. Пробу титруют 10 Ì раствором тетрафенилбората натрия на рН-метре рН-340. В пробе определено (7,85 + 0,1)10 r, что соответствует содержанию основного вещества 86, 3 > 1,13% бисбензолхром иодида (n=7, р=0,95, относительное стандартное отклонение H =0,014). Относительная ошибка определения 1,31%. Время определения 10 мин. Общепринятым методом определения содержания галогенидов — аргентометрическим титрованием с серебряным электродом - подтверждают правильность данного метода. Найдено иодидных комплексов бисбенэолхрома (7,87+ О, 1)10 r, что соответствует содержанию основного вещества 86,5 4 1,2%. Относительная ошибка 1,4Ъ. 1113740 Составитель B.Ãëàäêoâ Редактор Н.Швыдка, Т.Дубинчак Корректор А.Обру гат.. Заказ 6612/37 Тираж 822 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035. Москва, Ж-35, Раушская наб.. д. 4/5 Филиал ППП"Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 По известному методу найдено (9, 05 О, 2)10 г хрома, т.е. 99, 5 2, ОЪ. Относительная ошибка определения 2%. Расхождение результатов анализа по данному и известному методам 5 объясняется присутствием в образце катионного комплекса сложного строения, содержащего более одного атома хрома в пересчете на бисбензолхром иодид. Присутствие второго, более 10 тяжелого компонента йодтвержцается результатами тонкослойной хроматографии. Пример 2. Определение бисаренхромовых соединений в образце технического бисаренхромового соединения (БАХИ). Навеску БАХИ 0,0097 г растворяют в 20 мл воды и титруют 10 М водным раствором тетрафенилбората натрия на рН-метре рН-34 0. Найдено основного вещества в пересчете на бисэтилбензолхром иодид 0,0070 г «.0,0001 г, что соответствует 71,8 1,4Ъ (n=6,, p=0 95, Б О, 0183, где и — число параллельных опытов; р — доверительная вероятность, S — относительное стандартное отклонение). ° Время анализа 20 мин. Относитель-. ная ошибка 1,92%. Аргентометрическим ЗО титрованием с серебряным злектродом найдено 0,0083 0,0013 r, что соответствует 86,1 + 1,3Ъ. В образце качественно обнаружен иодид хрома (?11.) По известному способу определено 99, 5 1 2, ОЪ хрома. Пример 3. Определение бисаренхромиодида в сточной воде производства хроморганической жидкости "Бархос", имеющий слецующий состав, г/л: IIR0r 02 14 ИаА10г 6 NaC1 Насыщенный раствор БАХИ 2,5 К 2 мл сточной воды добавляют 20 мл дистиллированной воды и титруют 2,10 M раствором тетрафенилбората натрия с использованием блока автоматического титрования BAT-15.. Найдено в пересчете на диэтилдибензолхромхлорид 2, 510 0,015 г/л БАХИ (n="11, р=0,95, 8,=0,009). Время анализа 10 мин. Относительная ошибка определения 0,6Ъ. Способ позволяет определять в сточных водах без предварительного концентрирования до 0,025 г БАХИ. Данный способ по сравнению с известным позволяет сократить время анализа до 10-15 мин (время анализа по известному составляет около 1,5 ч), повысить точность определения. Относительная ошибка составляет не более 1,4:, относительная ошибка по известному — не менее 2;;. Кроме того, предлагаемый способ прост i èçвестный способ представляет собой многостадийный процесс).
