Способ получения 2-аренсульфонамидо- @ -арилсульфонил-1,4- бензохинонмоноиминов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРЕНСУЛЬФОНАМИДО-К-АРИЛСУЛЬФОНИЛ-1 ,4БЕНЗОХИНОНМОНОИМИНОВ общей формулы О ISlSOzCgH H где R - Н, п - СН,, путем окисления соответствующих 2,4бис-аренсульфонамидофенолов в уксусной кислоте, о тличающий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве окислителя используют фенилиодозодиацетат, а процесс ведут при 10-50 С и эквимолярном соотношении реагентов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ а|сна

РЕСПУБЛИК g аю <111

315Р С 07 С 143/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ -И ОЧ КРЫВ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н аатааснант свидатвъствт

ЯНЯ02С6Н В

>>() g<6 yR, где R-Н, и- СН,, путем окисления соответствующих 2,4бис- аренсульфонамидофенолов в уксусной кислоте, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве окисли- 9 теля используют фенилиодозодиацетат, о, а процесс ведут при 10-50 С и зквимолярном соотношении реагентов. (21) 3619181/23-04 (22) 08.07.83 (46) 15.11.84. Бюл. У 42 (72) Н.П. Безверхий, В.Д. Зинухов, М.М. Кремлев, Г.P. Гольцман и В.:I. Педан (71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им.,Ф.Э.Дэержинского (53) 547.541.52(088 ° 8) (56) 1. Титов Е.А., Авдеенко А.П., . Рудченко В.Ф. Синтез Н-аренсульфонилхинониминов.. — Журнал органической химии, 1972, т. 8, Р 12, с. 2546-2549. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРЕНСУЛЬФОНАМИДО-N-АРИЛСУЛЬФОНИЛ-1, 4БЕНЗОХИНОНИОНОИИИНОВ общей формулы

1 1124009 .2

Изобретение относится к усовер- . токсичность тетраацетата свинца и шенствованному способу получения продуктов его гидролиза, загрязняю2-аренсульфонамидо-Н-арилсульфонил- щих целевой продукт и сточные воды.

1,4-бензохинонмоноиминов, испольэуе-, Цель изобретения - повыпение вымых в аналитической химии в качестве хода целевых продуктов. кислотно-основных индикаторов. Поставленная цель достигается

Известен способ получения 2-арен- тем, что согласно способу получения сульфонамидо-N-арилсульфонил-1,4- 2-аренсульфонамидо-К-арилсульфонил.бенэохинонмоноиминов общей формулы 1, 4-бензохинонмоноиминов общей форО

10 мулы

NHS0gCPP

ЖН802С Нее

Ж ЯО С Н В где RH СН,, окислением соответствующих 2,4-бисаренсульфоиамидофенолов тетраацетатом свинца в уксусной кислоте при нагре-, вании до 100 С и мольном соотношении 2,4-бис-аренсульфониламидофенола и

:тетраацетата свинца 1:1,1 с выходом . 52-7Зж (Q

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого про25 дукта, высокая температура процесса, жЗО С И4В

ОН

NH SONIC ÍöÂ

ЯНЗО2С,И,К

Π— -3 — Ph, N SO2C,eH6R

-РЫ

)ЯН802сбнчя

WSO СБН„К мзо,с,н,я вышения выхода целевого продукта не дает (см. таблицу) .

Указанные температурные пределы проведения реакции являются оптимальными, так как при температуре ниве

10 С скорость реакции замедляется, о зэ возмовна кристаллизация уксусной кислоты. Повышение температуры вьппе

50 С не приводит к заметному увелио чению скорости реакции, к тому ве

Устойчивость, предлагаемого окислителя к .гидролизу позволяет использовать исходные реагенты в строго

I стехиоиетрических количествах, что повьппает.чистоту целевых продуктов облегчает их выделение и, следовательно, способствует увеличению выхода целевых продуктов. Увеличение концентрации хотя бы одного из реагентов вьппе укаэанной заметного погде R-H (la), и — СН (1б), путем окисления соответствующих

2,4-бис-аренсульфонамидофенолов в ,уксусной кислоте в качестве окислителя используют фенилиодозодиацетат,. а процесс ведут при 10-50 С и зквио молярном соотношении реагентов.

Процесс осуществляют по следующей схеме 3 ИЗ

1 н 1пь

3 а — с-сн 2 6 IIП вЂ” 2АсОН

I o-5

3 1124009 4 сниаается выхо} целевого продукта за прибавляют 1,6 г (0,005 моль) феннл счет образования побочных продуктов иодоэодкацетата. Реакционную смесь (см. таблицу), интенсивно перемешивают прн 25 С в

Пример 1. 2-бензолсульфон- течение 20 мин, разбавляют 50 мл амидо-М-фенклсульфонил-1,4-бензо- воды и отделяют осадок хкнонмоноимихннонмоноимин (Ia). на (Тб) фипьтрованием. Выход 2,28 г

К суспензии 1 г (0,0023 моль) (99,0Х), т.пл. 151,5 С (этиловый

2,4- бис-бензолсульфонамидофенола в спирт).

5 мл ледяной кислоты при 25ОC при- Йо аналогии с приведенными примебавляют 0,74 г (0,0023 моль) фенил- tO рами при различных температурных реиодоэодиацетата и перемешивают в :зимах и соотношениях реагентов полу течение 20 мин. Реакционкую смесь чают 2-аренсульфонамндо-N-арилсульраэбавляет 50 мл воды и отделяют фоккл-1,4-бензохинонмононмины Та-б, осадок хинонимина Is фильтрованием. приведенные в таблице.

Выход 0,91 г (90X) т.пл. *131 С - 1 (этиловый спирт). Как видно из таблицы, предлозенПример 2. 2-п-толуолсульфок- ный способ позволяет повысить выход амидо-N-п-толилсульфонил-1,4-бензо- целевого продукта до 84-99Х против хинонмононмин (Хб). 52,2-73,2Х в известном способе, а

К суспензии 2,3 r (0,005 моль) 2О такзе упростить процесс sa счет сни2,4-бис-п-толуолсульфонамидофенола зения температуры до 10-50 С против

О в 6 мл ледяной уксусной кислоты 100"С в известном способе.

ыход елевоо npoye aâ

Ф

ычкслено, Х

Найдено, Х

i ll пц

ТемпеСоотношеемпература плавратура провеения реакции, С ние ления, С реагентов, моль

1:1 87 131

7 ° 15

15,71 6,96 15,72

t5 71 6,96 15 72

20

1:1 91 131

7,15

1:1 90 131

7,15 15,71 6,96 15,72

1 1 87 131

7,15

15,71

6,96 15,72

7,15 t5,71 6,96 15,72

1:1 82 131

1 1 68 131

7 ° 15 15 71 6,96

7,15 5,71 6,96

15,72

15,72

25 05 1 70 131

25 1 5:1 30 131

15э71 6 ° 96 15в72

7ь15

1:0,5

10 131

61 131

15,71

6,96 15,72

7,15

1:1,5

Н 25

СН, "0

СНз 25

15,71

7,15

6,96 15,72

14,92 6,51 14 ° 92

98 151,5 6,51

99 151,5 6,51

92 151,5 6,51

14,.92

6,51 14,92

6,51 14,92

СНз 50

14,92

1124009

Продолжение таблицы

/ . °

csieso 3

1в1э1

73,2 151,5 6,51

14,92 6,51 14, 90

1 ° 1э1

16*

* По прототипу

Составитель А. ярощ

Редактор M. Дылын Техред М.Гергель Корректор С.Шекмар

Заказ 8203/23 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раунская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

СН 60

Н 100

Сн, 100 од Теми ево™м ратур р- нлав та, лени

151 5 6 51 14 92 6 51 14,92

52,2 131 7,15 15,71 6,96 15,72