Способ получения 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ- ХЛОРАНИЛИН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ двухстадийным сульфированием 2,5-дихлоранилина избытком хлорсульфоновой кислоты в среде хлоруглеводородного растворителя с использованием нагревания и удаления растворителя, о тличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, сульфирование на первой стадии ведут при в присутствии хлористого метилена в качестве растворителя, который удаляют, и далее сульфирование ведут при 190-195°С в вакууме при 0,3-0,4 атм. 9 С

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PECllYEiËÈH

3() С 07 С 143 63

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ госудм ственный комитет ссср по делАм изОБРетений и отнРытий (21) 3590752/23-04 (22) 13.05.83 (46) 07.11.84. Бюл. ¹ 41 (72) Л.Г.Матвеев, С.Н.Чалых, В.В.Лазарева и В.А.Градов (53) 547.541.07(088.8) (56) l. Авторское свидетельство СССР № 176914, кл. С 07 С 143/56, 01.!2.65.

2. Авторское свидетельство СССР № 633858, кл. С 07 С 143/63, 11.07 ° 75. (прототип)., (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИ-

ХЛОРАНИЛИН-4-СУЛЬФОКИСЛОТЫ двухста„„SU„„1122648 А дийным сульфированием 2,5-дихлоранилина избытком хлорсульфоновой кислоты в среде хлоруглеводородного растворителя с использованием нагревания и удаления растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, сульфирование на первой стадии ведут при 0-40 С в присутствии хлористого метилена в качестве растворителя, который удаляют, и далее сульфирование ведут при 190-195 С в вакууме при 0,3-0,4 атм.

М 112

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2,5-дихлоранилин-4- сульфокислоты, 1 которая находит применение в качестве промежуточного продукта для получения органических, красителей.

Известен способ получения 2,5дихлоранилин-4-сульфокислоты, заключающийся в сульфировании 2,5-ди" хлоранилина стехиометрическим количеством серной кислоты при нагревании в смеси хлорпроизводных бензола и в присутствии поверхностно-активных веществ. Рыход целевого продукта 59% (1 ).

Недостаток данного способа— низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению, является способ получения 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты, заключающийся в двухстадийном сульфировании 2,5-дихлоранилина избытком хлорсульфоновой кислоты(10-207) в среде дихлорбензола при 50 С (не выше ) в течение 1 — 2 ч с последующими дисульфированием при 130-140 С в о течение 4-5,5 ч, отгонкой раствори- . теля и выделением целевого продукта в виде натриевой соли. Выход целево го продукта 92% (.23.

Недостатками известного способа— длительность процесса и невысокий. выход целевого продукта.

2648 2

1.0

30 рование при 90-1.95ОС в вакууме при. 0 3-0 4 атм.

В результате взаимодействия 2,5дихлоранилина с хлорсульфоновой кислотой в среде хлористого метилена выделяется хлористый водород и после отгонки растворителя остаток представляет собой мелкодисперсный легкосыпучий порошок, который состоит в основном из й-2,5-дихлорфенилсульфаминовой кислоты, содержащей до 2-57 хлорсульфоновой соли 2,5дихлоранилина.

Процесс взаимодействия 2,5 †дихлоранилина с хлорсульфоновой кислотой в хлористом метилене в температурном интервале 0-40 С протекает примерно одинаково>но технологически целесообразно поддерживать 20-25 С, так как поддержание температуры ниже 0 С требует применения охлаждающего рассола, а выше 40 наблюдается некоторое повышение расхода хлорсульфоновой кислоты.

Полученное сыпучее вещество сульфируют путем нагревания при 190195 С причем в процессе нагрева и ,о выдержки при 190-195 С продукт не меняет своего сыпучего состояния и не налипает на стенки аппарата и мешалку, что обычно наблюдается при сульфировании ароматических аминов методом запекания.

Целью изобретения является интенсификация процесса и повышение З5 выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

2,5-дихлоранилин-. 4-сульфокислоты, 2,5-дихлоранилин подвергают сульфиро-40 ванию избытком хлорсульфоновой кислоты (1,5-57.) при 0-40 С в течео ние 1 ч в хлористом метилене, который отгоняют, и продолжают сульфирование при 190-195 С в течение 45

1,5-2 ч в слабом вакууме при 0,3—

0,4 атм.

Выделяют целевой продукт известным методом, т.е. реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и целевой продукт высыпают. Выход целевого продукта 97,65-997..

Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение сульфирования на первой стадии при

0-40 С в присутствии хлористого метилена в качестве растворителя, который отгоняют, и дальше сульфиУменьшение температуры сульфирования от укаэанных пределов увеличивает время реакции и повьш ает содержание 2,5-дихлоранилина в готовом продукте, при повышении температуры наблюдается потемнение и осмоление целевого продукта.

Проведение сульфирования в вакууме (0„3-0,4 атм)обеспечивает стабильное получение белого по цвету целевого продукта. Хлорсульфоновую кислоту используют как правило в 2-5%-ном избытке от теоретического количества.

В этих условиях исключается образование сульфохлоридов и достигается полнота реакции, выделяется сухой хлористый водород, не оказывающий коррозирующего действия на аппарату.— ру. Отогнанный . хлористый метилен с используют в технологическом цикле.

Готовая сухая 2, 5-дихлоранилин — 4сульфокислота представляет собой легкосыпучее мелкокристаллическое вещество белого цвета с серым от— тенком и отвечает всем требованиям

1122648

Составитель Т.Власова

Редактор Н.Джуган Техред Il.Êîöþáíÿê Корректор О.Тигор

Заказ 8092/21 Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 предъявляемым к качеству этого с продукта. . Пример 1. К раствору 10 r (0,0616 моль ) 2,5-дихлоранилина в 160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании добавляют 7,6 г(0,0648 моль ) 100X-ной хлорсульфоновой кислоты при 2025 С. Размешивают в течение 1 ч, затем отгоняют растворитель, подключают вакуум 0,3-0,35 атм и нагревают в течение 30-40 мин до 190-195 С при постоянном перемешивании.

В этих условиях при слабом перемешивании процесс ведут 1 ч. Реакцию заканчивают по анализу на остаточный

2,5-дихлоранилин(не более 0,3 ).

Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и продукт высыпают. Получают 14 8 г белой с сероЭ

20 ватым оттенком 100Х-ной 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты, что составляет 99Х от теоретического. Содержание 2,5-дихлоранилина 0,25,нерастворимые примеси отсутствуют.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сульфирование проводят без вакуума.

Получают 14,45 r темно-серого цвета 100Х-ной 2,5-дихлоранилин-4сульфокислоты, что составляет 97,0/ от теоретического. Содержание 2,5дихлоранилина 0,3, нерастворимых примесей 0,35 .

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но сульфирова- 35 ние ведут при 180 С. Время реакции

3 ч. Получают 14,55 r светло-серого цвета 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты, Содержание 2,5-дихлоранилина

0 30, нерастворимые примеси отсутст- 40 вуют, выход 97,7Х от теоретического.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру ), но сульфирование проводят при 210 С.

Получают 14,2 r темно-сиреневой по цвету 100 -ной 2,5-дихлоранилин4-сульфокислоты, содержащей 0,2

2,5-дихлоранилина, нерастворимых примесей 0,4, выход 95 от теоретического.

Пример 5. К раствору 10 r (0,0616 моль) 2,5-дихлоранилина в

160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании добавляют 7,6 r (0,0648 моль )100X-ной хлорсульфоновой кислоты при 0-2 С.

Размешивают в течение 1,5 ч, прове;., ряют конец реакции по отсутствию амина на TCX и далее процесс проводят аналогично примеру 1.

Получают 14,78 г белой с сероватым оттенком 100Х-ной 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты, что составляет

98,9Х от теоретического. Содержание

2,5-дихлоранилина 0,2, нерастворимые примеси отсутствуют.

Пример 6. К раствору 10 г (0,0616 моль) 2,5-дихлоранилина в

160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании .и кипении растворителя (40 С) осторожно по каплям под слой жидкости добавляют 7,6 r(0,0648 моль)100 -ной хлорсульфоновой кислоты. Размешивают

1 ч, затем отгоняют растворитель и далее процесс проводят аналогично примеру 1.

Получают 14,5 г светло-серой по цвету 2,5-дихлоранилин-4-сульфокислоты. Содержание 2,5-дихлоранилина

О,ЗОХ, нерастворимые примеси отсутствуют, выход 97,65 . от теоретического.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс почти в два раза и повысить выход целевого продукта с 92 до 99Х.