@ -/диметиламино/-3-карбометокси-2-нитростирол в качестве промежуточного продукта в синтезе индол-7-карбоновой кислоты

 

-(Диметиламино)-З-карбометокси-2-нитростирол формулы

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИОТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК эх

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

nO PERM ИЗОБРЕТЕНИЙ V ОТНРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н оотоооноым cBKOETNlbQTRY

NOg

Со СК (21) 3449544/23-04 ,(22) 07.06.82 (46) 07. 1 T . 84. Бюл. Ф 41 (72) Ю.А. Николюкин, В.Н. Чепурко и В.И. Дуленко (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН Украинской ССР (53) 547.233.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке И - 3449559/04, кл. С 07 D 209/04, 15.12.82.

2. Ikan R., Rapaport Е. — "Tetrahedron", 1967, М- 9, 23. р. 3823..ДБ„, 13226 5 A (54) P — (ДИМЕТИЛАИИНО) -3-КАРБОМЕТОКСИ

2-НИТРОСТИРОЛ В КАЧЕСТВЕ ПРОИЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА В СИНТЕЗЕ ИНДОЛ-7-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ. (57) P †(Диметиламино)-3-карбометокси-2-нитростирол формулы сН=св — щсн в качестве промежуточного продукта в синтезе индол-7-карбоновой кислоты.

45 Е ной и ароматизацией индолин-7-карбоновой кислоты. Общий выход индол-7карбоновой кислоты составляет 19% i2j.

Недостатками известного способа

5 являются низкий выход целевого продукта и необходимость использования токсичной цианистой меди.

Целью изобретения является выявление новых промежуточных продуктов для синтеза индол-7-карбоновой кислоты, использование .которых позволит увеличить выход конечного продукта и повысить безопасность проведения процесса.

Поставленная цель достигается

P †(диметиламино)-3-карбометокси-2нитростиролом формулы (I), Предлагаемое соединение получают конденсат:ей метилового эфира 2-нитро-М -толуиловой кислоты с диметилацеталем диметилформамида. Процесс проводят в инертной атмосфере при

130-140 С в течение 30 ч в среде дио метилформамида.

Схема процесса

1 11226

Изобретение относится к новому химическому соединению /) -(диметиламино)-3-карбометокси-2-нитростиролу формулы

1О в качестве промежуточного продукта для синтеза индол-7-карбоновой кислоты.

Известно использование индол-7, карболовой кислоты для получения оптических фильтровых красителей, приме няемых в диффузионных фотографических процессах (1) .

Известен способ получения индол-7карбоновой кислоты, в котором исходным соединением служит 1-ацетил-7аминоиндолин. Процесс заключается во взаимодействии последнего с цианистой медью с последующими гидролизом нитрильной группы до карбониль- gg

CCH CCH H_#_N(CCHH )з

+ сн,1,м-сн<осщ," е Яgg (Щ

СО СН

2 н=сн-ясн„, („

Пример. Смесь 97,5 r (О 5 моль) метилового эфира 2-нит-. ро- M-толуиловой кислоты, 119 г (1 моль) диметилацеталя диметилформамида и 200 мл диметилформамида

Q нагревают при 130-140 С в токе аргона в течение 30 ч. Образовавшийся раствор красного цвета охлаждают, разбавляют водой, выпавший яркокрасный осадок отфильтровывают, про- 10 мывают водой и сушат. Выход 102, 5 r (82%). Т. пл. 131 С (из изопропанола) .

Найдено, %: С 57,41; H 5,77;

N 11,19. Д5 сн=СБ — ЯЖБ )

Ре

СогСН3

С1 П1,1 120 1

Вычислено, % С 57у60; Н 5р60;

N 11,20.

Использование в качестве исходного вещества предлагаемого -(диметиламино)-3-карбометокси-2-нитростирола позволяет устранить недостатки,, присущие известным способам.

Восстановительная циклизация этого соединения под действием железа в смеси этанол-уксусная кислота с последующим гидролизом образующегося

7-карбометоксииндола водным раствором щелочи позволяет получИть индол7-карбоновую кислоту с выходом 80%.

Таким образом, положительный эффект от использования предлагаемого

Р -{диметиламино)-3-карбометокси-2нитростирола в качестве промежуточного продукта в синтезе индол-7-карбоновой кислоты заключается в том, СО2С С02Н что выход целевого продукта увеличивается в четыре раза и повышается безопасность проведения процесса за счет применения малотоксичных и немалотоксичиых реагентов.