Способ получения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНОМЕЗЙТИЯЕЯ-б-СУЛЬФОГШСШХГЫ восстановлением натриевой соли 2,4-динитромеэитилен-6-сульфокислоты с использованием водной среды при кипячении и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, восстановление проводят сульфогидра том натрия в токе азота в роднощелочной среде при мольном соотношении натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогидрата натрия 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

4(si) С 07 С 143 58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕЙИЯ

К АВтоЕСНоМУ СвидитИЛЬСтем

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3686823/23-04 (22) 05.01 ° 84 (46) 15.03.85. Бюл. Ф !О (72) Т.М. Сушицкая, Т.M. Шастик, Л.K. Трентовская, Э.Н. Шалфеева и В.А. Градов

;(53) 547.541.07(088.8) (56) 1. Лабораторный регламент и отчет "2,4-Диаминомезитилен-б;сульфокислота (для красителя активного синего 8-36)". Рубежанский филиал" Научно-исследовательского института органических полупродуктов и красителей. Рубежное, 1974.

2. Технологический опытно-промышленный регламент производства и отчет "2,4-диаминомезитилен-6-- сульфокислота". Рубежанский фили«

an Научно-исследовательского инсти- тута органических полупродуктов и красителей. Рубежное, 1975 (прототип).

3. Заявка ФРГ У 2614825, кл. С 07 С 91/44, опублик. 1977.

„„SU„„1145 18 А (54) (57) CnOCOS ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНОМЕЗИТИЛЕЯ-6-СУЛЬфОКИСЛОТЫ восстановлением натриевой соли

2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты с использованием водной среды при кипячении и выделением целевого продукта известным способом, о т л и ч а ю.шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, восстановление проводят сульфогидратом натрия в токе азота в воднощелочной среде при мольном соотношении натриевой соли 2,4-дьнитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогидрата натрия 1:(3,4-4).

11450

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты, которая находит применение в качестве полупродукта в синтезе активных красителей.

Изве тен способ получения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты путем восстановления 2,4-динитромеаитилен-6-сульфокислоты водородом в присутствии скелетного никелевоrо катализатора при температуре . 120-145 С и давлении 72-87 атм.

Выход целевого продукта 62% 1 ).

Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и сложность технологического процесса. з

Наиболее близким к предлагаемому, является способ получения 2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты восста1 новлением натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты железным порошком в водной среде при

4.,5-6,0 и температуре 98-100 С (кипячение) с последующим очистным фильтрованием реакционной массы и выделением целевого продукта подкислением до рН 2,5-3,5. Выход продукта 91%, считая на натриевую соль

2,4-динитромезитилен-б-сульфокис30 лоту j2 ).

К недостаткам известного способа относятся относительно невысокий выход целевого продукта, применение ручного труда при загрузке 35 железного порошка или стружки и выгрузке железного шлама и образование большого количества твердых, отходов, трудно поддающихся утилизации. Все это значительно усложня- 40 ет процесс.

Цель изобретения — повьппение выхода цел зого продукта и упрощение процесса. ,Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты, заключающимся в том, что натриевую соль 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты восстанавливают в водно-щелочной среде в токе азбта сульфогидратом натрия при мольном соотношении натриевой соли 2,4-динитромеэитилен-б-сульфокислоты и сульфогидрата натрия 1:(3,4-4) при кипячении при 98-102 С с последующим выделением целевого продукта известными методами.

18 2

Известен способ восстановления полинитрофенолов до аминонитрофенолов с использованием сульфогидрата натрия в качестве восстановителя 3 ), Однако при этом восстанавливается дщлько одна нитрогруппа, т.е. протекает частичное восстановление нитрогрупп.

Одновременное восстановление двух нитрогрупй ароматических соединений сульфогидратом натрия в литературе не описано.

Технология способа заключается в следующем.

Суспензию натриевой соли 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты восстанавливают.сульфогидратом натрия в токе азота при интенсивном перемешивании и температуре 98-102 С (кипячении) до полного восстановления нитрогрупп, далее при 40-45 С а обрабатывают последовательно соляной кислотой до рН 5,8-6,0 и кальцинированной содой до рН 8-8,5, нагревают до 65 С, проводят очистное фильтрование от серного шлама и осадок промывают водой.

Фильтрат с промывными водами обрабатывают соляной кислотой до рН 2,5-3,0 и охлаждают до 20 С. После проведения кристаллизации осадок фильтруют.

При уменьшении соотношения реагентов реакция восстановления двух нитрогрупп протекает не полностью.

Увеличение избытка сульфогидрата натрия более чем 1:4 экономически нецелесообразно. Проведение реакции в присутствии кислорода способствует образованию побочных продуктов, что снижает выход и качество

2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты. Выделение из реакционной массы серного шлама стабилизирует качество 2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты и уменьшает токсичность и загрязненность образующихся сточных вод.

Такой способ позволяет наиболее полно провести процесс восстановления, упрощает технологический процесс эа счет исключения использования железного порошка, позволяет легко найти применение утилизированному шламу и сокращает отходы производства. Выход целевого продукта повьппается с 91 до 98%.

1145018

45

11олученная предлагаемым способом

2,4-диамнномезитилен-б-сульфокислота соответствует требованиям ТУ.

Пример 1. В круглодонную колбу на 500 мл загружают при ин тенсивном размешивании 15,6 r (0,1 моль) 20Х-ной водной суспензии натриевой соли 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты, 5,8 мл 46Х-ного раствора едкого натра (0,1 моль) 10 до значения рН 12, включают ток азо= о та, нагревают до 80 С и загружают

47,5 мл 32,1Х-ный раствор сульфогидрата натрия (0,34 моль). По окончании загрузки температуру поднима.ют до 98-102 С и выдерживают при этих параметрах в течение 2 ч. По окончании выдержки охлаждают до

45 С и подкисляют ЗОХ-ной соляной кислотой до значения рН 5,8, при 2б этом наблюдается разложение присутствующего в реакционной массе тиосульфата натрия до элементарной серы. Выпайшая в осадок сера частично адсорбирует целевой продукт. 25 . Для более полного извлечения 2,4-диаминомезитилен-6-сульфокислоты из серного шлама в реакционную массу добавляют насыщенный раствор кальцинированной соды до рН 8,5, нагревают до 65 С и проводят очистную фильтрацию. К фильтрату добавляют соляную кихоту до значения рН 2,5-3 и после полной кристаллизации отфильтровывают выделившийся осадок. Получают 22,1 г. 100%-ной

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты, содержание основного вещества в высушенном продукте 99%.

Выход 95Х, считая на натриевую соль 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты.

Количество серного шлама составляет 4,58 r в высушенном виде .с содержанием серы 95%. Выход 80Х, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 2. Реакцию прово-, дят также, как и в примере I, только соотношение натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогидрата натрия составляет

1:3,7.

Получают 22,2 r 100%-ной 2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты.55

Выход 96,5%, считая на натриевую соль 2,4-динитромезитилен-б-сульфо-, кислоты.

4 E

Содержание основного вещества в высушенном продукте 99Х.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,4 r, с содержанием серы 95Х. Выход 75Х, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 3. Реакцию проводят также, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли

2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты и сульфогидрата натрия составля" ет 1:4.

Получают 22,43 r 100%-ной

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты. Выход 98Х, считая на натриевую соль 2,4-динитромезитилен-б-сульфокислоты. Содержание основного вещества в высушенном.продукте 99Х.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,6 г с содержанием серы 95Х. Выход 72Х, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 4. Реакций проводят также, как в примере 1, только соотношение натриевой соли 2,4-ди-, нитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогидрата натрия составляет

1:4,3. Получено 22,43 г 100Х-ной

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислочы. Выход 98%. Содержание основного вещества в высушенном продукте 99%.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,4 г с содержанием серы 95%. Выход 65%, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 5. Реакцию проводят так же, как и в примере 1, только соотношение натриевой соли 2,4-динитромезитилен-6-сульфокислоты и сульфогндрата натрия составляет

1:3,0.

Получено 20,47 г 100%-ной

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоты. Выход 89Х. Содержание основного вещества в высушенном продукте 95%.

Количество серного шлама в высушенном виде 4,56 r с содержанием серы 95%. Выход 95Х, считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Пример 6. Опыт проводят в условиях, описанных в примере 1, только реакция восстановления и последующего выделения продукта осуществлялась без использования тока азота, з атмосфере воздуха.

Получено 20,93 г 100Х-ной

2,4-диаминомезитилен-б-сульфокислоСоставитель О. Сафонова

Редактор Т, Веселова Техред О.Неце Ксрректор М. Розман х

Заказ 1092/20 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 ты. Выход 91%, содержание основного вещеСтва в высушенном продукте 95Х.

Количество серного шлама в высу шенном виде 4,5 r с содержанием

1145018 Ь серы 95X.. Выход 707., считая на загруженный сульфогидрат натрия.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целе5 вого продукта и упростить процесс.