Способ получения 1-диалкиламидов 3-алкенселеновых кислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ДИАЛКИЛАМИДОВ 3-АЛКЕНС ЛЕНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы Se ,C NR|) где R и R - одинаковые или разные водород или метил; ,2 R - этил или пропил, отличающийся тем, что .селеноводород подвергают взаимодействию с 1-диалкиламино-З-алкен-1-ином общей формулы RRC CHCsCNR| где R, R , R - имеют указанные (Л значения в эфирной среде в атмосфере инертного газа при периодическом пропускании тока водорода.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦ ИАЛИСТИЧЕЖИХ

РЕСПУБЛИН (19) () 1) 4(si) С 07. С 163/00, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3625224/23-04 (22) 21. 07. 83 (46) 28.02.85. Бюл. Р 8 (72) М.В.Кормер, С.Е.Толчинский и А.А.Петров (71) Ленинградский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (53) 547.661.719.3.07(088.8) (56) 1. F. Aringer, Н. Berding, Н.Îffermanns, Nonts„ 1968, 99, р. 2072.

2. С.Collard-Charon, M. Renson, Bull. Soc ° Chim. Belp 1963, 72, р. 304.

3. Бйасеу Р.M., Harris Т.F., J.Am. Chem. Soc., 1963, 85, р. 963 ° (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ДИАЛКИЛ»

АМИДОВ 3-АЛКЕНСЕПЕНОВНХ КИСЛОТ общей формулы

ФЗе

RRС СКСН С

N 2. где R и R — одинаковые или разные водород или метил;

R — этил или пропил, отличающийся тем, что .селеноводород подвергают взаимо; действию с 1-диалкиламино-3-алкен-1-ином общей формулы

RR C = СКС= pygmy

2у где R, R, R> — имеют указанные

t значения в эфирной среде в атмосфере инертно. го газа при периодическом пропускании тока водорода.

1142472

Изобретение относится к селеноорганической химии, к новому способу получения новых химических соединений, а именно к способу получения 1-диалкиламинов 3-алкенселеновых кислот общей формулы Бе вк с-снся с

ЖВ ) где К и К одинаковые или разные водород или метил, R - этил или пропил, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе селеноорганических соединений.

Известен способ получения незамещенных селеноамидов действием селеноводорода на нитриль1 (I) .

Известен также способ получения .селеноамидов путем взаимодействия диалкиламидов кислот с Р, Se (2) .

Однако диалкиламиды непредельных кислот получены не были.

Известно также, что при взаимодействии сероводорода с ацетиленами образуется смесь различных меркаптанов и тиоэфиров (3).

Сульфидов, содержащих группу

> С = S, не было получено.

Цель изобретения — разработка простого и удобного способа получения не известных ранее 1-диалкилами. дов 3-алкенселеновых кислот общей формулы I с хорошим выходом.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 1-диалкиламидов 3-алкенселеновых кислот общей формулы I селеноводород подвергают взаимодействию с 1-диалкнламино-3-алкен-1-ином общей формуль40

RR.С = СНС = — CNBp

I где R, R,, R< — имеют указанные значения, 45 в эфирной среде в атмосфере инертного газа при периодическом пропускании тока водорода.

Строение .продуктов доказано на основании данных спектроскопии llNP.

В спектре ПИР диэтиламида 3-селеновой кислоты

В А ВС 8е .СК СН СНСН Б У в(сн2сМ2

ЖИИПИ Заказ 650/24 представлены следующие сигналы:

О Н s 5,45-5,82 м, Íñ 4,?7 д, 5 Гц, 5Нп 2,51 д, Т 5 Гц, 1Н 4,90 кв, 4,00 кв, о Нг 2,10 м, 1,81 м, Т 7,0 Гц.

Пример 1. Диэтиламид 3-пентенселеновой кислоты. Через раствор

13,7 г диэтиламнно-3-пентен-1-ина в абсолютном эфире пропускают Н Se, полученный при добавлении разбавленного раствора НС1 к селеницу алюминия. Периодически систему продувают водородом. Синтез проводят в атмосфере азота. По окончании реакции (контроль ИК спектроскопией) эфир удаляют, остаток перегоняют. Выход

13, 1 (60%), т. кип. 121 С (2 мм рт.ст.) и> 1,5662,d< 1,3241. Найдено, %: С 50,01 50,49,"

H 7,90, 8,01,N 6,36, 6,20.

С9Н, NSe

Вычислено,%: С 49,50, Н 7,79, N 6,42.

Пример 2. Диэтиламид 4-метил-3-пентенселеновой кислоты. Получен по приведенной методике из 15, 1 г

4-диэтиламино-4-метил-3-пентен-1-ина. Выход 14,8 r (64%), т. кип. .133 С (2 мм рт.ст,),п> -1,5673, 1 40 1 3029.

Найдено, %: С 52,06, 52,47;

Н 5,90, 6,02; N 5,75, 5,51.

С с Й ИБе.

Вычислено, Х: С 51,72, Н 5,23

N 6,02.

Пример 3. Дипропиламид 3-пентенселеновой кислоты. Через раствор 16,5 г дипропиламино-3-пентен-1-ина в абсолютном эфире в атмосфере азота пропускают Н,5, полученный при добавлении разбавленного раствора НС1 к селениду алюминия.

Периодически систему продувают водо родом. По окончании реакции эфир удаляют, остаток перегоняют. Выход

15 г, Т. кип. 134 С (1 мм рт. ст.), п 1, 5651, d gо 1, 3065.

Пример 4. Диэтиламид 3-бу" . тенселеновой кислоты. Получен по приведенной методике из 12;3 г диэтиламино-3-бутен-1-ина. Выход 10,5 r

Т. кип. 120ос (15 мм рт.ст.), и и 1,5670, d 1, 2996.

Таким образом, способ позволяет получать неизвестные ранее продукты по простой методике с хорошим выходом.

Тираж 384 Попписиое мгород,.ул.Проектная, 4