Способ получения 2-аминоантрахинона
СПОСОБ 2-АМИНОАНТРАХИНОНА из антрахинона в водно-органической среде, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса , повыщения выхода и чистоты целевого продукта, раствор антрахинона в азотной кислоте обрабатывают раствором гидросернистокислого натрия в смеси вода - изопропиловый спирт. (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
4(5!) С 07 С 97/24
1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ :К АВТОРСКОМУ СВИ4ЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУД,СТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3690289/23-04 (22) 05.01.84 (46) 07.03.85, Бюл. В 9 (72) О.П.Студзинский, Ю.К.Левенталь, Т.В.Проскурякова, Н.И.Ртищев и P.Ï.Ïîíîìàðåâà (71) Ленинградский ордена Октябрьской
Революции и ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (53) 547.233.07(088.8) (56) 1. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М., Госхимиздат, 1955, с.348, 349, 718.
2. Там же, с. 324.
3. Лоскутов В.А. и др. Реакция фотоаминирования 9 10-антрахинона."Иэв. Сибирского отделения АН СССР".
1978, У 9. Сер. хим. наук, вып. 4, с. 135-137 (прототип).
„„SU„,, äää A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОАНТРАХИНОНА из антрахинона в водно-органической среде, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, раствор антрахинона в азотной кислоте обрабатывают раствором гидросернистокислого натрия в смеси вода — изопропиловый спирт.
1143741
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения
2-аминоантрахинона
Мнг который является важным промез уточным продуктом в синтезе красителей на основе антрахинона.
Известен способ получения 2-аминоантрахинона конденсацией о-(4-хлор- .
tS бенэоил)бензойной кислоты с хлорбен- эолом в.олеуме (10-16% S05) при 115145 С с образованием 2-хлорантрахиноо на с выходом чистого продукта 70%.
Образовавшийся 2-хлорантрахинон в присутствии значительного избытка амьщака нагревают в водном растворе до 200-220 С под давлением в течео,„ ние 4-34 ч, в качестве окислителей используются, например, мышьяковая кислота, окисные медные катализаторы, выход 2-аминоантрахинона на этой стадии 88-98Х; выход 2-аминоантрахинона в расчете на исходные о-(4-хлорбензоил)бензойную кислоту и хлорбен- 30 эол 60-69Х Я .
Недостатками данного способа яв1ляются использование вредных веществ — олеума и мышьяковой кислоты, значительного избытка аммиака и про 35 ведение процесса в две стадии из них обе реализуются при нагревании, причем одна под давлением.
Известен также способ получения
2-аминоантрахинона, состоящий в суль- 40 фировании антрахинона высокопроцентным олеумом (30-40X SO ) при высокой температуре (выше 100 С) с образованием 2-антрахинонсульфокислоты с выходом менее 50Х. 45
Образовавшуюся 2-антрахинонсульфокислоту нагревают до 170-180 С с о. избытком водного раствора аммиака под давлением в присутствии мышьяковой кислоты. Выход 2-аминоантрахино- 50 на на второй стадии доходит до 9598%, выход 2-аминоантрахинона в расчете на исходный антрахинон не превышает 49% (21 .
Этот способ сохраняет недостатки 55 предыдущего. Недостатком этого способа является недостаточная чистота целевого продукта — зольность.
Наиболее, близким к изобретению является способ получения 2-аминоантрахинона, заключающийся в том, что раствор антрахинона в смеси вода — ацетонитрил (1: 1 или 1:2 по объему), содержащий аммиак в концентрации 1 моль/л, подвергают облучению ультрафиолетовым светом ртутно-кварцевой лампы при комнатной температуре с барботированием в реакционный раствор воздуха в течение 25 ч, при этом максимально достижимый выход
2-аминоантрахинона составляет 53Х.
Известный способ протекает в одну стадию, не требует нагревания под давлением и применения вредных и ядовитых веществ (3j .
Однако недостатками известного способа являются использование облучения ультрафиолетовым светом и барботирование в реакционный раствор воздуха, что требует применения специальной аппаратуры и соблюдения строгих требований техники безопасности, большая длительность процесса, относительно невысокий выход целевого продукта 2-аминоантрахинона и загрязнение его побочным продуктом реакции 1-аминоантрахиноном, очистка от которого затруднительна.
Цель изобретения - упрощение способа получения 2-аминоантрахинона, а также повышение выхода и чистоты целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-ами- ноантрахинона, раствор антрахинона в азотной кислоте обрабатывают раствором гидросернистокислого натрия в смеси вода — изопропиловый спирт.
В предлагаемом способе используются широко выпускаемые отечественной промышленностью недорогие реагенты: азотная кислота, изопропиловый спирт и гидросернистокислый натрий.
Пример. Раствор 0 5 r антрахинона в 75 мл 63Х-ной азотной кис-. лоты прибавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании в течение 30 мин к раствору 2,5 г гидросернистокислого натрия (Na 220 мл смеси вода — изопропиловый спирт (1: 1 по объему). Реакционную смесь затем разбавляют 5-кратным количеством воды, экстрагируют хлороформом (5 ° 150 мл), экстракт сушат сульфатом натрия, хлороформ упарива ют до объема 80 мл и остаток пропус1143741 . Составитель Л.Иоффе Редактор Г.Волкова Техред Т.Маточка Корректор В.Гирняк Заказ 848/22 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 кают через колонку с силикагелем (злюент — хлороформ), собирая окрашенную фракцию. Выделено 0,37 г (69X) 2-аминоантрахинона, т.пл. 301302 С идентифицирован с заведомым препаратом пробой смешения. Литературные данные:т.пл. 302 С. Таким образом, предлагаемый способ обладает следующими преимуществами: 1О повышением выхода 2-аминоантрахинона до 69Х; повышением степени чистоты 2-аминоантрахинона, так как в процессе, не образуется побочный продукт 1-амино- 1 антрахинон; упрощением технологии процесса, так как не требуется использование облучения ультрафйолетовым светом и барботирования в реакционный раствор воздуха, а.также исключена дополнительная очистка целевого продукта, поскольку побочный продукт 1-аминоднтрахинон не образуется; одновременно сокращена продолжительность процесса; улучшением условий труда, так как не требуется соблюдать. специальных требований техники безопасности при использовании ультрафиолетового света для облучения и сжатого воздуха для барботирования.,Ф, Кроме того;предлагаемый способ, позволяет дровести процесс в одну ,стацию.
