Способ получения диалкилполисульфидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАПКШГПОЛИСУЛЬФВДОВ с содержанием 1-3 атомов углерода валкильной группе взаимодействием серусодержащих органических соединений с элементарной серой в присутствии амина. отличающийся тем, что, с целыо интенсификации и упрощения процесса, в качестве серусодержалщх органических соединений используют соответствующие диалкилдисульфиды, э качестве амина - Ы,Н-диметилп ропаидиамин в в количестве 5-10% от массы диалкшвдисульфидов и процесс проводят при 20-50 С,

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

4(51) С 07 С 149/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЩ ЕИЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3621295/23-04 (22) 13.07.83 (46) 15.04.85. Бюл. Ф 14 (72) А.М.Фахриев, И.Х.Гизатуллина и А.M.Иазгаров (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья (53) 547.269.07 (088.8) (56) 1. Патент СССР И - 250767, кл. С 07 С 149/12, 1970.

2. Патент СССР 1<- 429586, кл. С 07 С 149/ 12, 1974.

3. Патент СССР У 190292, кл. С 07 С 149/12, 1967 (прототип).

SU< 24 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИП ПОЛИСУЛЬФИДОВ с содержанием 1-3 атомов углерода в алкильной группе взаимодействием серусодержащих органических соединений с злементарной серой в присутствии амина, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью интенсификации и- упрощения процесса, в качестве серусодержащих органических соединений используют соответствующие диалкилдисульфиды, В качестве амина — И,N-диметилпропандиамин в в количестве 5-10Ж от массы диалкилдисульфидови процесс проводят при

20-50 С.

1150249

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения .диалкилполисульфидов, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, медицине, а также в пищевой промышленности.

Известен способ получения диалкилполисульфидов, заключающийся в том что винилгалогениды подвергают взаи- 10 .моцействи>о с гидросульфидом щелочно-, го металла или аммония и сероводородом в присутствии инертного растворителя в жидкой фазе при 50-200 С и выделяют целевой продукт известны- 15 ми приемами Lij .

Известен способ получения смеси диалкилполисульфидов взаимодействием алифатических тиосульфатов — солей Бунте с сульфидом щелочного 20 металла в водно-спиртовой среде при 0-!00 С (2) .

К недостаткам данных способов относятся сложность процессов и дефицитность исходных продуктов — 25 винилгалогенидов и солей Бунте.

Наиболее близким к изобретению является способ получения.диалкиловых полисульфидов с содержанием атомов углерода в алкиле от 1 до 12 30 взаимодействием соответствующего меркаптана с элементарной серой в присутствии алифатического спирта в ко— личестве 0,5-10 вес.% и алифатическо го амина, содержащего 2-б атомов уг- gg лерода в количестве 0,01-5 от веса меркаптана при нагревании до 150 С о с последующей чисткой продуктов перегонкой и дистилляцией. Длительность процесса с учетом выделения 2-4 ч (3) 4а

Недостатками данного способа являются длительность процесса, а также сложность процесса, связанная с его многостадийностью, дефицитностью исходных меркаптанов, коррозией ап- 45 паратуры из-за выделения сероводорода и применения высоких температур и спирта.

Цель изобретения — интенсификация и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения. диалкилполисульфидов с содержанием

1-3 атомов углерода в алкильной группе соответствующие диалкилдисульфиды H подвергают взаимодействию с элементарной серой в присутствии в качестве амина N,N-диметилпропандиамина (ДМПД) в количестве 5-10 пг массы о. диалкипсульфидов при 20-50 С в течение 5-10 мин с IIocJIel>,óþùèì выделением целевых продуктов.

Выделение целевых продуктов осуществляют известными методами — отгонкой катализатора, в случае вь|целения индивидуальных диалкилполисульфидов смесь полисульфидов подвергают разгонке в вакуум-дистилляционной колонне.

Проведенное экспериментальное изучение реакции образования диалкилполисульфидов из диалкилсульфидов и элементарной серы показало, что реакция в интервале температур 20-.

100 С не идет, т.е. образование диала килсульфидoB из диалкилсульфида и элементарной серы не происходит.

Так, при нагревании дипропилдисульфида с элементарной серой до бО С в течение 10 ч в продуктах диалкилполисульфиды не обнаружены. Введение в реакционную смесь таких известных щелочных агентов как едкий натр, аммиак, моно-, ди- и триэтаноламин, анилин и др. также не позволяет получить диалкилполисульфиды из диалкилдисупьфидов и серы.

При изучении влияния на протекание реакции палиаминав обнаружено, что диалкилполисульфицы -легко, уже при комнатной температуре, образуются из диалкилдисульфидов и элементарной серы при проведении реакции в присутствии небольших количеств

ДМПД или N,N-тетраметилдипропантриамина или их смеси. Эти полиамины о при 20-50 С не взаимодействуют с элемечтарной серой и выпопняют фукнцию катализатора реакции взаимодействия диалкилдисульфидов и серы с образованием диалкилполисульфидов.

Поскольку ДМПД в сравнении с

N,N-òåòðàìåòèëäèïðoïàíòðèàìèíîì имеет значительно более низкую темперао туру кипения (134 С), применение в качестве катализатора реакции ДПМД является предпочтительным с точки зрения упрощения его отгонки от продуктов реакции (хотя по каталитичес1кому действию эти полиамины являются практически равноценными).

Вышеуказанное количество и температура проведения процесса являются оптимальными, так как при снижении содержания ДМПД ниже 5 мас." . не доев тигается существенное повышение скоо

1150249 р сти реакции взаимодействия д

4 дисуль . пи ис фидов с элементарно" лд сульфид 1. Затем в колбу загруг ДМИ и после перемешпвания к дальнейшему повышению скорос в течение 2 мин п и 20 при С:в колбу заРуж 100 г молотои элементарнои ости гружают

ЦелесообрЯзным При температуре н

О уре ниже

0 С существенно снижается скорость

° Уре н го растворения се и. Зат р . ем из полуреакции даже в присутствии каталиченной реак он ци ной массы ярко-крастических количеств ДМПД, а повышеного цвета от о та отгоняют под вакуумом ние температуры выш 50 С е нецелесо- 10 190 r смеси и в РезУльтате чего получает ся образно из-за возможного образог смеси диалкилполисульфидов, ванин побочных продуктов и увеличепредставляющей собой жидкость красния энергозатрат на проведение ного цвета с езки р м чесночным запапроцесса-. хом, состоя е ение, щ и из диалкилтрисульфида

I .Гехнология способа заключаетс 5 д илпент (557), диалкилтет а р сульфида (257) и в следующем. ется 15 диалкилпент етс 5 д илпентасульфида (остальное), При очистке жидких углеводородных имеющей плотность d 1, 1890 и темI

ых перат ур у застывания — 0 ОС фракции (сжиженных газов, пентанов

У ° широкои фракции легких углеводоро- Приме 2 В

p . трехгорлую колдов) от меркаптанов в качестве побо

20 бу аналогично и рим f еру загружают очного неутилизируемого продукта

100 r метилэтилд . ф исуль рида, выделенобразуется смесь диалкилдисульфидов ного из Указанной с

У меси диалкилдисодержащая диметил-, метил-, этил-, сульфидов разгонкой, 5 г ДМЩ, 90 г диэтил- и дипропилдисульфиды в раз- молотой элементарн нои серы и перемеличных соотношениях в зависимости 25 шивают при 50 С в течение 3 мин до от содержания соответствующих мер- полного растворения ия серы. После кяптанов в очищаемом сырье. отгонки ДИПД и уч 100 ол. ают г метилСмесь диалкилсульфнол †(или и из тилп олис ульф а — ж фид — жидкости яркоI инди- красного цвета с ез, видуальный д кй®исульфид с резким чесночным завыд е- пахом. Фракцион ле " смеси разгонко") кои смешивают вакуумом (0,2 мм т.

30 ц нированием под высоким в реакторе при перемешивании с ДМЦЦ мм рт.ст.) из полученв количестве 5-10 мас.7, а затем-с ной смеси мет метилэтилполисульфидов расчетным количеством элеменга выделенены метилэтилтрисульфид (587), серы. Реакция взаимодействия у ьфид (247) и метилйствия диал- этилпентасульф ост ь ид (остальное) . в присутствии катализатора ДМЦП идет - Характе ис при 20-50 С за 5-10

МДП идет .. арактеристика полученного метилза 5-10 мин с количест- этилтрисульфида: и венным об к образованием диалкилполисуль о

n = 1,5 845, айцено: МВ. = 40,72, фидов. Затем из полученного продук- мол ° secs = 140 та а реакции отгоняют низкокипящий 40 лена: MR = 40 ",4 с ° =,, S = 68,41. Вычис, +, мол.вес.

ДИПД с получением в качестве целе- S =6856

° т з

Э вого продукта смеси диалкилполиди- Хаа е арактеристика илэтилтетрасульсульфидов в кубе отгонной колонны. фида: и пв = 1 0, d = 1 2502. НайВ случае необходимости выделения ин- демо-:- = 49 07 мол.вес. = 171,0, днвндуальных диалкил идов по-45 8 = 74,38. Вычислено: МК = 48.25, лученную смееь йолисульфидов подвер- мол.вес. = 172, S = 74,42. гяют pàçãîíêå в вакуум-дистиллиро- . Даннь ванной колонне. нные примеров 1 и 2 ннь 1 показывают, l что использование в качестве исходПриме 1. В

Р . трехгорлую кол- 50 чаемых в ного сырья диалкилдисульфидов, полубу емкостью 250 мл, снабженнУю мешал- позволяет знач чаемых в качестве побочного продукта

1 и 100 диалкилполис ульфидов

-чдисульфидов полученных за счет исключения ст ий на устЯновке демеркаптЯнизации б б нл и ф Н -Уф ции утаи- про кта е имского 55 спирта и во ы с

НПЗ, следующего состава, вес.7: спирта и воды, снижения температуры диметилдисульф 5 ь ид, метилэтилсульпроведения процесса (с 100- l50 С в о фнд 75 ьф .,гаемом) и существенно ннтенсифициро1150249

Составитель Т.Власова

Техред М. Гергель Корректор С Черни

Редактор Т.Веселова

Заказ 2047/19 Тираж 384 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 вать процесс за счет уменьшения времени пребывания реакционной массы в реакционном обьеме (с 3 ч цо 10 мин) а также уменьшить коррозию оборудования за счет исключения образования сероводорода.