Способ определения гербицида "дикват
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДА даКВАТ путем последовательной обработки водного раствора анализируемой пробы химическим реагентом , хлорамином Т и тиосульфатом натрия с последующим анализом полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени определения и повышения его чувствительности, в качестве химического реагента используют флуоресцеин, а анализ проводят флуориметрическим методом. (Л ел 00 чЯ ю
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК, „SU„„1151872
4(SD С 01 И 21 64
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВЬЩЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЖ (21) 3671851/23-04 (22) 06.12.83
{46) ?3.04.85. Вюл. В 15 (72) С.Г.Жемчужин и В.А. Момотенко (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 543.426(088.8) (56) 1. Клисенко М.А., Чмиль В.A.
Определение остаточных количеств диквата в воде. — В сб. Методы определения пестицидов в воде. Л., Гидрометеоиздат, 1973, с. 112, 2. Косматый Е.С., Чебатько К.А., Галинская В.И., Стрелко В.В. Определение диквата и параквата в смеси TCX с применением специфического силикагеля. — ЖАХ, 1974, в. 29, N.1, с. 168.
3. King R. Gas chromatographic
determination of diquat residues
in potato tubers., j.Ags. and Food
chem. 1978, v.26, У 6, р.р. 14601ô63.
4. Авторское свидетельство СССР
Ф 283668, кл. С 01 Н 21/78, 1969 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРБИЦИДА "Д4КВАТ" путем последовательной обработки водного раствора анализируемой пробы химическим реагентом, хлорамином Т и тиосульфатом натрия с .последующим анализом полученного раствора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью сокра.-щения времени определения и повышения его чувствительности, в качестве химического реагента используют флуоресцеин, а анализ проводят флуориметрическим методом.
1 11518
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения гербици(I да "дикват" (1,1 -этилен-2,2 -дипиридилийдибромид), который является действующим веществом препарата регS лон, используемого в качестве гербицида и десиканта для уничтожения сорняков на парах и сенокосах, для десикации семенников сахарной свеклы и хлопчатника.
Известен фотометрический метод определения, основанный на восстановлении его до окрашенного в зеленый цвет свободного радикала 11.
Недостатками метода являются невысокая точность, чувствительность и малая избирательность.
Известен хроматографический способ определения диквата 2 $, Недостатками метода являются низкая точность и невысокая чувствительность (0,5-1 мкг в пятне).
Известен гаэохроматографический способ определения диквата Г33.
Недостатками метода являются трудоемкость и длительность определения.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ опре30 деления диквата путем обработки водного раствора анализируемой пробы в среде буферного раствора последовательно растворами химического реагента, в качестве которого используют индикатор бромфеноловый красный, З5 хлорамина Т и тиосульфата натрия с последующим фотоколориметрированием полученного окрашенного раствора 4 ).
Недостатками способа являются невысокая чувствительность (минималь-4 ное определяемое количество дикатиона диквата 5 мкг или 9,3 мкг диквата-дибромида) и длительность анализа (25 мин на одно определение).
Цель изобретения — сокращение времени определения и повышение его чувствительности.
Пост авленн ая цель дос тигае тся тем, что согласно способу, заключаю- 5О щемуся в последовательной обработке водного раствора анализируемой пробы химическим реагентом, хлорамином
Т, тиосульфатом натрия с последующим анализом полученного раствора, 55 в качестве химического pear åíòà используют флуоресцеин, а анализ проводят флуориметрическим методом.
72 2
Ликнят В водном растворе ре агирует с хпорамином Т, продукт реакции взаимодействует с флуоресцеином, вызывая пропорциональное концентрации гербицида ослабление флуоресценции при 525 нм. Обе реакции протекают практически мгновенно, избыток хлорамина удаляется тиосульфатом натрия. Интенсивность флуоресценции конечных растворов достигает стабильного значения сразу же после прибавления последнего реактива и остается неизменной в течение нескольких часов; зависимость ослабления флуоресценции от концентрации диквата — линейная для диапазона
0,1-1,0 мкг/мл.
Предлагаемый метод может*быть использован для быстрого и высокочувствительного определения диквата в разбавленных гербицидных растворах, природных водах и при аналитическом контроле гербицидных обработок посевов. Ошибка анализа не более 4,5Х, продолжительность одного отдельного определения 3-5 мин.
Пример . Количественное определение диквата в растворах.
В пробирку помещают 1 мл анализируемого раствора, прибавляют 1 мл водного раствора флуоресцеина (концентрации 10 мкг/мл), 0,5 мл
0,025Х-ного водного раствора хлорамина Т, встряхивают, точно через 30 с приливают 0,5 мп 0,5Х-ного раствора тиосульфата натрия, смесь перемешивают и измеряют интенсивность флуоресценции при длине волны 525 нм с возбуждением при 500 нм. Параллельно проводят контрольный опыт без диквата и рассчитывают ослабление флуоресценции в присутствии гербицида. Концентрацию гиквата находят по соответствующему калибровочному графику.
Построение калибровочного графика.
Для построения графика в пробирки помещают порции стандартного раствора (1 мкг/мл) диквата (О; 0,1;
0,25; 0,50; 0,75 и 1,00 мл), объем жидкости во всех пробирках доводят до 1 мл водой, каждый раствор анализируют как указано, измеряют флуоресценцию каждой реакционной смеси. График строят в линейной системе координат по усредненным (иэ 5 повторностей) значениям ослабления флуоресценции.
Таблица 1
Концентрация диквата мкг/мл оэффицинт вариаии средего, U Е
Стандартное отклонение от среднего S
5,67
0,42
0,10 7,33
0,25 17,57 0,55
3,13
1,91
32,91 0,63
49,93 0,89
64,50 1,21
0,50
0,75
1,78
1,88
1,00
Та блица 2
Взято диквата, мкг/мл анализируемрго растворй
Найдено диквата, мкг/мл
Аналитическая открываемость, Х
Абсолютная ошибка, мкг
Относительная ошибка, X
0,2
1.04, 5
4, 50.
0,2
103
3,00
0,3
1О1,3
101,8
1,33
0,6
1,83
0,6
101
1,00
0,8
102,1
2,13
0,8
99,2
0 75
3 1151872
Полученные на флуоресцентном спектрофотометре экспериментальные данные для построения графика приведены в табл. 4.
В табл. 1 приведена зависимость ослабления флуоресценции флуоресцеи(во9 ч 500 нм, 1 фл оресц 525 нм) от концентрации диквата.
Ланные о специфичности предлагаемого метода (точность определения 10 диквата в присутствии параквата) представлены в табл.2.
Сравнительная характеристика предлагаемого способа определения диквата и известного дана в табл.3. 15
Сравнительные параметры способа определения диквата по ослаблению флуоресценции флуоресцеина и известного способа представлены в табл.4.
Приведенные данные показывают, что предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает при определении диквата почти в 100 раз большую чувствительность, в 5 раз большую скорость отдельного анализа и в
6 раз большую производительность серийного анализа образцов.
О, 209
О, 206
0,304
0,611
0,606
0,817
0,794
Средние значения (число опытов в =5, доверительный предел 0,95) ослабления флуоресценции Ь (условные единицы) и статические параметры
О, 009
О, 006
0,004
0,011
0,006
0,017
0,006
1151872
Таблица3
Взято гербицидов в смеси, мкг/мл
Найдено
Абсолютная ошибка, мкг
Относительная ошибка, 7.
Отношение концентраций паракват: дикват диквата, мкг/мл
Дикват Паракват
0,523
0,517
0,519
4,6
0,023
0,017
О, 019
0,035
0,024
0,031
0,5
0,5
0,5
3,4
0,5
3,8
0 5
0 5
О, 535
10:1
7,0
5,0
0 5
0,5
4,8
0,524
0,531
10I1
5,0
6,2
10:1
5,0
0 5
Таблица 4
ЧувствительПроизводительСпособ определения ность, MKI /про- . бу диквата дель\ по дика- по rep- ного тиону бициду onpel, деле ния, мин
Предлагаемый
0053 01 5 30
Известный
9,3 25
5,0
Составитель В.Шкилькова
Техред С.Мигунова Корректор И.Муска
Редактор P.Öèöèêà
Заказ 2313/33 Тираж 897 Подписиu .
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,.Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, Продолжительность отность анали аа об раз цов в час
