Способ получения октилэтилсульфида
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТИПЭТИЛСУЛЬФНЦА путем взаимодействия октена-1 с серусодержайи™ соединением в . присутствии перекиси трет -бутила при нагревании, о.т л ичающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве серусодержащего соединения используют эти.птиоформиат и процесс проводят при молярном соотношении этилтиоформиата, октена-1 и перекиси трет -е утила
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
4(511 С 07 С 149/10
У : 1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,>3 ., 1
Н ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬС ГВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3555886/04 (22) 31.12.82 (46) 07.05.85. Бюл. Н 17 (72) Н.А.Батырбаев, В.В.Зорин, С.С.Злотский и Д.Л.Рахманкулов (71) Уфимский нефтяной институт (53) 54.269,07(088 ° 8) (56) 1. Grattan D.M. et al. Freeradica1 addition of: alkanethiols to
some acyclic nIefins. — 1. Chem. Soc.
Perkin Trans l, 1973, р. 2264.
2. Jones S.О., Не1д F..Å. Присоеди. кение серы, сероводорода и меркаптанов к ненасьш1енным углеводородам.—
J. Ая. Soc., 1938, 60, р. 2455 (прототип).
„„SU„„1154273 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТИЛЭТИЛСУЛЬФ1ЩА путем взаимодействия октена-1 с серусодержа6(им соединением в присутствии перекиси трет -бутила при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, в качестве серусодержащего соединения используют этилтиоформиат и процесс проводят при молярном соотношении этилтиоформиата, октена-1 и перекиси трет -Рутила (0,8-1): (0,8-1):(0,02 — 0,03) и 130-140оС.
1154273
Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения несимметричных сульфидов, в частности октилэтилсульфида форI мулы
C>H 5Cs Н<
1О который может быть использован в качестве растворителя-экстрагента металлов или флотореагента.
Известен способ получения несимметричных сульфидов взаимодействием алкил- или арилмеркаптанов с олефинами в присутствии инициаторов ради- . кальных реакций. Выходы целевых продуктов составляют 20-68% (1) .
Недостатком данного способа -является низкий выход продуктов.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения октилэтилсульфида указанной формулы взаимодействием этилмеркаптана с октеном-1 в присутствии перекиси при нагревании. Октен-1 (2 моль} и этантиол (2 моль) нагревают в ампуле при 180 С в течение 10 ч. Выход 16% о от теоретического (75% от количества образовавшихся продуктов) (2) .
Недостатками известного способа получения октилэтилсульфида являются низкий выход целевого продукта (16% от теоретического) и длительность проведения процесса.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и интенсифи- 35 кация процесса.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения октилэтилсульфида путем взаимодействия октена-1 с серусодержащим соединением в присутствии перекиси тветбутила (ПТБ) прн нагревании в качестве серусодержащего соединения используют этилтиоформиат и процесс проводят при молярном соотношении этил- 4> тиоформиата, октена-1 и перекиси трет -бутила (0,8-1):(0,8-1):(0,020,03) и 130-140 С.
За пределами укаэанных молярного соотношения этилтиоформиата, октена-15в и ПТБ и температуры не наблюдается интенсификации процесса. Это связано .с,тем, что, при меньшей температуре инициирование процесса происходит медленно, при большей температуре 55 происходит быстрый распад ПТБ и увеличивается выход побочных продуктов, При меньших концентрациях ПТБ реакция проходит более медленнее, и при больших концентрациях увеличива ется выход побочных продуктов реакции.
При проведении процесса при 50о
60 С и соотношении алефина и этилтиоформиата, 1: 1-10, наряду с целевым
Ф продуктом, образуется заметное количествв о сложно го эфира формулы
С6Н > СН > СН COSC>H что снижает выход октйлэтилсульфида.
Пример 1. Загрузка, моль (г)
Этилтиоформиат 1 (90,1)
Октен-1 1 (112,2)
ПТБ 0,02 (2,9)
Реакционную смесь, помещенную в круглодонную колбу с обратным холодильником, нагревают при 130 С в о течение 2 ч. Получают 172,5 г октилэтилсульфида (выход 99% на взятый этилтиоформиат). Т.кип. 108-110 Сl
14 мм рт.ст; пав 1,4565.
ПИР-спектр (СС1, 6, м.д., ГИЛИ):
0,85 т, (ЗН СНy}1 1,18 т (ЗН, СН );
2,2 м. (12Н, СН ); 2,38 т (2Н СН $);
2,44 кв. (2Н СНz S) .
Найдено, %: С 68,90; Н 12,79;
S 18,31.
Cro Iz S
Вычислено, %: С 68, 87; Н 12, 74;
S 18,37., Пример 2. Загрузка, моль (г);
Этилтиоформиат 1, 2 (108, 1)
Октен-1 1,0 (112 2} . ПТБ 0,02 (2, 9)
Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 172,5 .г октилэтилсульфида (выход 99% на взятый октен-1) ..
Пример 3. Загрузка, моль (г)
Этилтиоформиат 1,0 (90, 1)
Октен-1 1,2 (134,6)
ПтБ 0,0? (2,9)
Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 172,5 г октилэтилсульфида (выход 99% на взятый этилтиоформиат).
Пример 4. Загрузка, моль (г)
Этилтиоформиат О, 8 (72, 1)
Окт.ен-1 1,0 (112,2)
IITR 0,02 (2,9)
Процесс проводят анэлогипно примеру 1. Получают 169,0 октплэтилсульфида (выход 97% э взятка этилтиоформиат).
1154273
Составитель О. Сафонова
Техред Т.Фанта
Редактор В. Петраш
Заказ 2625/22
Корректор .О. Билак
Подписное
BHNHllN Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Пример 5. Загрузка, моль (г)
Этилтиоформиат 1,0 (90,1)
Октен-1 0,8 (89, 1)
ПТБ 0,02 (2,9)
Процесс проводят аналогично при- 5 меру 1. Получают 169,0 r октилэтилсульфида (выход 97% на взятый октен-1) .
Пример 6, Загрузка, моль (г):
Этилтиоформиат 1,0 .(90, 1}
Октен-1 1,0 (112,2)
ПТБ . 0 02 (2 9)
Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакционную смесь нагревают при 140 С в течение 2 ч. Полу- 15 в. чают 171 г октилэтилсульфида (выход
98Х на взятый этилтиоформиат) .
П р и..м е р 7, Загрузка, моль (г):
Этилформиат 1,0 (90,1)
Октен-. 1 1,0. (112,2) 20. . ПТБ О, 03 (4,4)
Процесс. проводят аналогично примеру 1. Получают 167,2 r октилэтилсульсЬнда (выход 967 на взятый этилтиоформнат).
Пример 8. Загрузка, моль (г):
Этилтиоформиат 1,0 (90, 1)
Окт.ен-1 1,0 (f 12,2}
ПТБ 0,01 (1,5)
Процесс проводят аналогично при- 30 меру 1. Получают 166,6 октилэтилсульфида (выход 45% на взятый этилтиоформиат).
ll р и и е р 9. Загрузка, моль (г) г
Этилтиоформиат 1,0 (90, 1)
Октен-1 1,0 (112, 2)
ПтБ 0,04 (5,8)
Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 166,6 г октилэтилсульфида (выход 95% на взятый этилтиоформиат).
Пример 10. Загрузка, моль (г):
Этилтиоформиат 1,0 (90,1)
Октен-1 1,0 (112,2) . ПТБ 0,02 {2,9
Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакционную смесь нагревают о при 120 С в течение 4 ч. Получают
167,2 г октилэтилсульфида (выход
96% на взятый этилтиоформиат).
Пример 11. Загрузка, моль (г):
Этилтиоформиат 1,0 (90,1)
Октен-1 1,0 (112,1)
ПТБ 0,02 (2,9)
Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакционную смесь нагревают при 150 С в течение 1 ч. Получают о
156,4 г октиэтилсульфида (выход 90% на взятый этнлтиоформиат).
Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход октилэтилсульфида íà 80Х, уменьшить тем0 пературу процесса на 40 С и сократить продолжительность процесса на 8 ч.
