Способ получения несимметричных цис-диаминдихлорокомплексов платины /п/
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ЦИС-ДИАМИНДИХЛОРОКОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ ( l ) общей формулы NHjCPAmCePt, где Am - алифатический амин, включающий обработку раствора трихлороаминплатината ( П) щелочного металла алифатическим амином с последующим вьщелением продукта, отли.чающийся тем, что, с целью повьшения выхода и чистоты целевого продукта и сокращения длительности процесса, в качестве исходного вещества используют насыщенный раствор трихлороаминплатината ( и) натрия, алифатический амин вводят в виде его солянокислой соли в 2-3-кратном избытке с последующей обработкой концентрированным раствором гидроксида натрия в количестве , эквивалентном АтНС, а проi цесс ведут при 15-35 с. (Л
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН (19) (И) (51) 4,С О
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3754348/23-26 (22) 13.06.84 (46) 23. 12. 85. Бюл. И- 47 (71) МГУ им. N.Â.Ëoìîíoñîâà (72) Н.Н.Желиговская и А..Ю.Фатькин (53) 546.92(088.8) (56) Патент Великобритании
У 2060615, кл. С 07 Р 15/00, 1981. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИИИЕТРИЧНЫХ Q,ис -ДИАИИНДИХЛОРОКОИПЛЕКСОВ
ПЛАТИНЫ (Й ) общей формулы
NH C(AmCf Pt, где Am — алифатический амин, включающий обработку раствора трихлороаминплатината (Й ) щелочного металла алифатическим амином с последующим выделением продукта, о т л и .ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и сокращения длительности процесса, в качестве исходного вещества используют насыщенный раствор трихлороаминплатината (й ) натрия, алифатический амин вводят в виде его солянокислой соли в 2-3-кратном избытке с последующей обработкой концентрированным раствором гидроксида натрия в количестве, эквивалентном АВАНС(, а процесс ведут при 15-35 С.
Таблица
Соль heHCt
Косса
Температура, С
NaOH Am * (PtQ NH)) Вреия иии
Выход
Целевой продукт
45 0,752 г
0,00239 М
80Х
1,125 r 0,405 r 1,00ил 2
0,003 М 0,006 M 6 M
0,006 М
Pt
СНЗННС
4,500 г 1,958 г 4,8 ил 2
20 3,503 г
СЕ
0,0107 M
89Х. Pt 0,012 М 0,024 М 5 М
СС С, Н ННС. 0,024 М
1,125 г 0,716 r 1 9 ил 2 5
25 0,759 г.
0,00222 M
0,003 М 0,0075 М 4 М
74Х
iC H>NH<
0,0075М се
4125г 363r 5 ° 5ил 2
0,011 М 0,033 M 6 М
2,327 r
0,00654 M
20
0,033 M
59Х
LC4H jNH2
11
Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам получения несимметричных цисдиаминодихлорокомплексов платины.
Целью изобретения является повышение выхода и чистоты конечного продукта и сокращение длительности процесса.
Пример 1. Получение насыщенного раствора трихлораминплатината (и ) натрия (натриевой соли
Косса).
К 1,125 r (0,003 моль) калийной соли Косса K(PtC53NH> ). НСО прили вают 0,66 мл 5 N (0,0033 моль) раствора перхлората натрия. После охлаждения раствора в течение 10 мин при 10-12 С осадок малорастворимого перхлората калия отфильтровывают, а фильтрат, представлякиций собой насыщенный раствор натриевой соли Косса используют для синтеза несимметричных цис -диаминдихлорокомплексов платины..
Пример 2. Получение аминметиламиндихлороплатииы(I ).
В насыщенньй раствор натриевой соли Косса, полученный из 1,125 r (0,003 моль) калийной соли Косса (согласно примеру 1) добавляют
0,405 г .хлорида метиламмония (0,006 моль) и постепенно приливают
99743
1,00 мл 6 М раствора гидроксида натрия (0,006 моль). Через 45 мин после начала синтеза, который проводят о при 15 С, выпадение осадка закан-, 5 чивается, и раствор из оранжевого становится желтым. Отфильтрованный продукт ярко-желтого цвета промывают на фильтре небольшими количествами
0,1%-ной соляной кислоты, воды, спирта и эфира. Вькод целевого продукта 0,752 r (0,00239 моль), 80% от теоретического.
Получение аминэтиламин-, аминизопропиламин- аминтретбутиламиндиЭ
Ф хлорокомплексов нлатины(ИН,ССС,Н ИН„ССРй, ИН СЕ 1С,Н„ЫН,СЕ ГЕ, ЯН ССЕС,НРН СЕР )
2проводят аналогично примеру 2. Соотношение реагентов, температура, 20 время синтеза и выход продуктов при" ведены в табл, 1, в табл. 2 даны примеры синтеза при запредельных условиях.
25 Данные элементного анализа, характеристические полосы поглощения в инфракрасной области и некоторые физико-химические свойства полученных (нри условии, приведенных в табл. 1) несимметричных цис -диаминдихлорокомплексов платины приведены в табл. 3-5.
1199743
Таблица 2
Онядаемьй продукт K)PtCf3 NH3$ г Am Темпера- Время Полученньй (РСС 3 ЙН51 тУРа, С продукт
»»
0,375
0,750
19 ч
NH3
0,750
Pt
1СЭН7 2 се
1,5
1,200
Pt .се tC„H9NH2
2 ч
Таблиц °
Ч н, х
Рс, I N I с, х но Вычи
Вычис- Найдено дено
Вычнс- Найдено лено сне- Найдено Вычис- Найдено лено
Внчисле- Найде о нн, 62, 10
Pt сн,нн
2,87
4,02
8 ° 67
NB4 59 45
Pt: саин, Сс
58,83
8 ° 27
8,74
3,76
10,53 11,07 3,51 3,68 20,76
57,02
Pt
ЮЗR КН!
8i30
3,48
3,93 4 ° 12
10,61 с!
8,28
ct нн, 54 ° 78
Pt ссчн9НН2
13 49 13 99
13,96
19 ° 94,с! се NH3
СЕ СНЭНН2
СЕ NH3
Pt се С2НЗИН Z
62,11 Ss92
62,20
59>70 8 ° 54
56,88 8 ° 19
56 ° 74
54,74 7,87
54,05
50 3 мин, Выделяется мет.аллическая платина
0,60 г вещества, загрязненного продуктами гидролиэа
20 acre 0,376 r чистого вещества, Выход 55Х.
0,68 г вещества загряз» пенного продуктамн
Гидролнза °
8,76 3,82 4,33 2,55 3,30 22,63 23,1
8,63 7,31 8,06 3,05 3 ° 75 21,65 22,14
ll99743
Таблица 4,и, Ом-"-см " М
t%+ oC
Полученное вещество
Внешний вид продукта
Мелкие желтые кристаллы 12,4
212 0,26
Мелкие светло-желтые
6,4
182 0,41 кристаллы
Мелкие бледно-желтые кристаллы
NH СЕ Сэ Н Инг Cf Pt
6,3
200 0,68
9,0
200 0,83
NH3 СР С Н ИН г С Е P t
Мелкие белые кристаллы эквивалентная электропроводность через 10 мин после растворения навески в воде. температура начала разложения вещества, центр хроматографического пятна (бумага Р ltrak FN-13, подвижная фаза — н -бутанол:уксусная кислота:вода (75:15:10).
Таблица 5 дна ннг
Соединение се NHз
Pt се сн ян
1460 се ин
3205
1450
820
1460
3245
СгнЭЯН се се
805 1240 1310
815
Pt С, Н, 1Н, 830
835
ын се се
tC Hg Инг
ВНИИПИ Заказ 7788/27 Тираж 461 Подписное
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул. Проектная, 4 нэсеснэынгсер
NH, СЕС,Н ИН,C 820 1270 1315 1420 2970 3200 810 1260 1320 1370 2970 3145 1350 2890 3220 1390 2930 3270 1405 2980 3290 1210 . 1320 1365 2935 3135 1390 2960 3215 1455 2970 3245 1465 2980 3245
