Способ ацилирования ароматических аминов

 

И !.272" 1

Класс 1оо, !6

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Е. Н. Зильберман и А. E. Куликова

СПОСОБ АЦИЛИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ

Заявлено 26 июня 1969 г. за № 632144/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССр

Опубликовано в <,Бюллетене изобретений>; № 7 за 1960 г.

Известно несколько способов введения ацильного радикала в молекулу, содержащую аминогруппы. Чаще в его в качестве ацилирующих средств применяются кислоты, их ангидриды и хлорангидриды. В некоторых случаях используются эфиры и амиды кислот. Известен также метод ацилирования ароматических аминов нагреванием их при 180 — 190 " с ацетамидом в присутствии хлористого водорода. При этом на реакци о берется десятикратный избыток амина, а выход ацетильного производного составляет 75 — 82 /o.

Предлагается новый, свободный от указанных недостатков способ ацилирования ароматических аминов, при котором в качестве ацилирующего средства применяют хлориды имонийгидринов карбоновых кислот (хлоргидратов амидов).

При нагревании эквивалентных количеств имонийгидринов карбоновых кислот (хлоргидратов амидов) с анилином при сравнительно низких температурах получаются с количественными выходами соответствующие анилиды:

КС, OH ) Cl + С,Н-.NH C — ХНС„Н.- - КН,С! с, z Х1-1„), О

Преимущество данного метода ацилирования аминов хлоргидратами амидов заключается в том, что он не требует избытка одного компонента по отношению к другому, и конечный продукт ацилирования получается с количественным выходом при сравнительно низкой температуре. Кроме Toro, метод позволяет получать N-замещенные амиды таких кислот, синтез которых в свободном виде или в виде ангидридов и хлорангидридов затруднен.

Пример. Смесь 9,55 г (0,1 моля) хлоргидрата ацетамида и 9,3 г (0,1 моля) анилина нагревают в течение 1 часа при 150 и при сильном

М 1 27251 перемешивании. По охлаждении застывшую массу обрабатывают 100 м.т воды, выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают водой,о удаления ионов хлора. Получают 13,4 г (99%) ацетанилида, т. пл. 114 .

Аналогичным образом нагреванием смеси 15,75 г (0,1 моля) хлоргидрата бензамида и 9,3 г (0,1 моля) анилина при 100 получают 19,7 г (100%} бензанилида, т, пл. 165".

Предмет изобретения

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор А. К. Лейкина Гр. 50

Подп, к печ. 4.11-60 г.

Тиратк 560 Цена 25 ко .

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 п. л. Зак. 996

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14.

Способ ацилирования ароматических аминов, отличающийся тем, что, в качестве ацилирующего средства применяют хлориды имонийгидринов карбоновых кислот.