Способ получения тиосемикарбазида

 

Мо 128384

Класс 12q, 13

СССР

,. r

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Заявитель

Германская Академия наук н Берлине

Действительные изобретатели

Иностранцы

Альфред Рише, Гюнтер Хильгетаг, Аннелизе Мартини и Райнер Филиппзон (Германская Демократическая Республика)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОСЕМИКАРБАЗИДА

Заявлено 5 мая 1959 г. за М 627320/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете .11инистров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» No 9 за 1960 г.

Недостатком известных способов получения тиосемикарбазида из роданистого гидразония является низкий выход целевого продукта, Нр.превышающий 60 — 80 теоретического. Для устранения этого недостатка предлагается осуществлять перегруппировку роданистого гидразония в тиосемикароазид нагреванием первого в водных или водноспиртовых растворах в присутствии 0,1 — 20 от веса роданистого гидразония кетонов или их производных, например кета"-ннов, Процесс рекомендуется вести при 90 — 120 или на кипу. При этом примерно через 8 часов после начала реакции (в случае применения воды в качестве растворителя) или максимум через 24 часа (в случае применения низкокипяших спиртов, например 60". -ного метанола) получают весьма чистый тиосемикарбазид с выходом порядка 90!о теоретического.

В случае применения воды в качестве растворителя, ее рекомендуется брать в таком количестве, чтобы соли, образующиеся при синтезе исходного роданистого гидразония, оставались в растворе, что способсгвует выделению получаемого тиосемикарбазида.

В случае применения водно-спиртовых растворов, соотношение между водой и спиртом может изменяться в широких пределах; при этом можно использовать любые смешивающиеся = водой спирты.

Пример 1. В раствор 224 м.г 25%-ного гидразингидрата в 100 л л воды вводят при 40 и размешивании 144 г гидразинсульфата, после чего рН раствора доводят до 3 — 4. Затем к полученному раствору добавляют

Предмет изобретения

Способ получения тиосемикарбазида из роданистого гидразония„ отличающийся тем, что в целях повышения выхода роданистый гидразоний нагревают в водных или водно-спиртовых растворах в присутствии кетонов или их производных, например кетазинов, взятых в количествах от 0,1 до 20% от веса роданистого гидразония.

Комитет ио делам изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Редактор Н. И. Мосин Гр. 52

Подп. к печ.!S.V-60 г.

Тираж 650 Цена 25 ко1-*.

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 4437

Типография Комитета по делам и.;обретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, 14. при 40 роданистого аммония 240 г и 6 мл ацетона, после чего нагревают в течение 8 часов при 95 — 110. По окончании реакции охлаждают до 8 и отсасывают выпавший тиосемикарбазид, который промывают затем водой и высушивают. Выход составляет 178 г (88% теоретического).

Прим ер 2. К раствору роданистого гидразония, приготовленному по примеру 1, добавляют 6 г ацетонтиосемикарбазона и нагревают

10 часов при 105 — 115, после чего охлаждают до 5 — 10. Получают

181 г тиосемикарбазида (90,5% теоретического выхода).

Пр имер 3. К раствору роданистого гидразония, приготовленному по примеру 1, добавляют 6 мл метилкетазина и нагревают 8 часов при

95 — 100 . Получают 167 г тиосемикарбазида (83,5% теоретического выхода) .

Пример 4 К приготовленному согласно примеру 1 раствору роданистого гидразония добавляют 6 г циклогексанонгидразина и нагревают 8 часов до кипения. Получают 166 г тиосемикарбазида (83% теоретического выхода) .

П р им ер 5. В раствор 28 л л 100%-ного гидразингидрата в 80 мл воды добавляют при размешивании 72 г гидразинсульфата, после чего рН раствора доводят до 3 — 4. К полученному раствору добавляют при

40 роданистого аммония 120 г, размешивают 10 минут, добавляют

210 мл метанола, размешивают еще 30 минут и отсасывают выпавшии сульфат аммония. К фильтрату добавляют 2 мл ацетона и кипятят в течение 24 часов с обратным холодильником. Уже во время кипения начинается выделение кристаллического осадка. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры отсасывают выкристаллизовавшийся тиосемикарбазид. Выход 90 — 95 г или 89 — 94% теоретического, считая на гидразин.

Прим ер 6. К приготовленному согласно примеру 5 водно-метанольному раствору 102 г роданистого гидразония добавляют 2 г ацетонтиосемикарбазона, а затем нагревают до кипения примерно в течение

20 часов, после чего охлаждают. Получают 94 г тиосемикарбазида.

При м е р 7. К полученному по примеру 5 водно-этанольному раствору 102 г роданистого гидразония добавляют 2 г циклогексанонгидразона, после чего кипятят 24 часа с обратным холодильником, а затем охлаждают Выход тиосемикарбазида составляет 90 г.

Пример 8. К водно-изопропанольному раствору 102 г роданистого гидразония, полученному по примеру 5, добавляют 2 г метилэтилкетона и кипятят 20 часов с обратным холодильником. Выход тиосемикарбазида равен 92 г.