Поли @ -бутиламинофенокси(бромфенокси) @ фосфазены в качестве пленочных материалов с повышенной морозостойкостью

Авторы патента:

C08J5/18 - изготовление пленок или листов

C08G79/02 - связь, содержащая фосфор

Полин-бутш1аминофенокси(броьг фенокси) -фосфазены фориу ул {(к ), (к )ь где R --OCgHj или R ; П 5000-10000; а 0,15 - 0,50 мол.д ; Ь 0,85 - 0,50 мол.д., в качестве пленочных материалов с повьшеиной -морозостойкостью.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 1

J 1 (p (ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСНОМЪ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3831387/23-05 (22) 22. 11. 84. (46) 28. 02. 8б. Бюл. В 8 (71) Всесоюзный научно-исследова-. тельский институт нленочных материалов и искусственной кожи и Московский химико-технологический институт им, Д.И,Менделеева (72) Г.И.Митропольская, Петцш Михаэль (РЭ) и В.П.Какурина (53) 678.85(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 973554, кл. С 08 () 79/02, 1981. (51) 4 C 08 G 79/02 С 08 J 5/18 (54) ПОЛИ-Н- (БУТИЛАМИНОФЕНОКСИ (БРОМФЕНОКСИ)) -ФОСФАЗЕНЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛЕНОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ С ПОВЫШЕННОЙ МОРОЗОСТОЙКОСтЬЮ (57) Поли- (н-бутиламинофенокси (бромфенокси)) -фосфазены форму у

j(a >. Е )„ Р-И)„

I где к --ОС6 Н или Н-ОС6Н В) ;

--ННС Й, 1

4 9

5000-10000; а = 0,15 вЂ” 0,50 мол.д;

1) = 0,85 вЂ” 0,50 мол.д., в качестве пленочных материалов с повышенной .морозостойкостью.

)2)468) Изобретение относится к синтезу высокомолекулярных соединений, а именно полиорганофосфазенов, используемых в качестве пленочных материалов.

Целью изобретения является синтез новых поли- н-бутиламино-фенокси (бромфенокси) -фосфаэенов формулы

t (R ) (R ), P=-N$ где tt ОС Н или и-ОС H Hr;

1 =-ИНС 4 Н, 5000-10000, a = 0,15 вЂ” 0,50, b ..= =0,85 -0,50 мол.д. в.качестве пленочных материалов с повышенной морозостойкостью.

Пример 1. В реакционной колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, в атмосфере инертного газа получают 22,18 r (0,129 моль) фенолята натрия добавлением 2,96 г (0,129 г-экв.) металлического натрия к раствору 12,73 r 0,129 моль) фенола в 300 мл диоксана. Затем 30 г (0,258 моль) очищенного полидихлорфосфазена растворяют в 300 мл бензола, отфильтровывают раствор полимера от его нераст= воримой сшитой части и прикапывают к раствору фенолята натрия. Реак-цию проводят в течение 35 ч при

100 в атмосфере инертного гаэа.

После этого от реакционной мас.сы в вакууме отгоняют растворители,, предварительно пропустив через нее газообразный хлорнстый водород.

Далее реакционную массу растворяют в 400 мл тетрагидрофурана н отфиль1.-. ровывают хлористый натрий. Фильтрат приканывают к рсаствору, содержащему

37,26 г (0,5!6 моль) H -бутиламина и 12,96 г (0,126 моль)триэтиламина в 500 мл тетрагидрофурана. Реакцию осуществляют в атмосфере инертного газа при комнатной температуре в течение 30 ч. Полимер выделяют и очищают многократным переосаждением его из раствора в тетрагидрофурэне водой.

Выход полимера 92Х.

Относительное содержание I-бутиламиногрупп по данным И1Р -Н спектрального анализа составляет

0,50 мол.д.

Содержание феноксигрулп

0,50 мол.д. Далее 0,4 г полученного полимера растворяют в 35 мл хлорофор»а при комнатной температуре и выливают в форму, представляющую собой стеклянный цилиндр с. натянутым

HG одной OTopoIIG целлофаном, выдерживают форму на обогреваемом

О предметно» столике при 40-50 в течение 3-4 ч. Хлороформ испаряется, пленку от целлофана отделяют водой.

Прочность на разрыв и относительное удлинение при разрыве измеряют на приборе типа Поляни при -30 . Прочность на разрыв 22 ИПа. Относительное удлинение 1807.

П р и и e p 2. лналогично примеру 1 получают сополимер с соотношением амино- и феноксигрупп, равным

0,35:0,65 соответственно, для чего

30 г полидихлорфосфазена (0,258 моль) рас.творяют в 300 мл бенэола и прикапьсяают к раствору фенолята чатрия

)„0,167 »аль}, Количество н-бутиламина аналогично примеру 1, так как

IIpH JIIIIáoì соотношении групп количество н-бутиламина берется со значительным избытком с тем, чтобы все

Оставшиеся атомы хлора замес.тить на

"-бутнламиногруппы. 1Неэамещенные а гомы хлора резко снюкают гидролитп -:е;.кую устойчивость полимера) .

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают сополимер с соотношенисЪ амино- и феноксигрупп, равном р б» О р ) 5 мол д сОО Гветственно для чего 30 г полидихлорфосфаэена

),0,258 моль) растворяют в 300 мл бепзэла и прикапывают к раствору фенолята натрия (0,038 моль). Дальнейшие Операции и количество ибутиламнна аналогичны примеру 1.

П р им е р 4. Введение нвЂ” бромфеноксигрупп не;-:.зменяет ни порядка синтеза„ ни мольного соотношения реагентов. Для примера приводи» мето ику получения сополимера с сс Jтношением, -бутиламино н

)1--бром-феноксигрупп, равным соответственно 0,35.".0,65 мол.д.

30 Г полнднхлорфОсфаэена с мол .

».=2ссай l вЂ” 5000 (0„258 моль) растворянт в Зс)0»л беизола и прикапывают к раствору )1 -бро»фенолята натрия (0,167 моль) полученного предваритс:льно взаимодействием металлического натрия и П -бромфенола в диоксане. ,1алее ттроьодят процесс аналОгичнО примеру ), 1ол.масса полидихл .рфосфаэена2 используемого в гр -.::;.. ах 1вЂ”

1214681

Как видно из приведенных данных, заявленные полиорганофосфазены отли, 1 чаются повьппенной морозостойкостью по сравнению с известньпчи.

3, составляла соответственно 5000, 7000 и 10000.

Остальные примеры сведены в таблицу.

Поли-(н-бутиламнно-феногс+ фосфаэен

Поли- (н-бутиламино- п-бромфенокси)-фосфазеи

Показатель

Отношение групп ннс,н : ос,н

Отношение групп

NHC Н .ОС Н Br

4,6: ,4

0,8