Способ получения 1-винил-бензимидазол-2-она

 

союз советских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ гяСПуЬЛик (19) (И) (21) 3819296/23-04 (22) 05.12.84 (46) 23.04.86. Бюл. № 15 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Г.Г. Скворцова, Н.Д. Абрамова и Б.В. Тржцинская (53) 547.781.785(088.8) (56) Абрамова Н.Д., Тржцинская Б.В., Скворцова Г.Г. Окисление винильных производных бензимидазол-2-тиона.

ХГС, 1975, № 12, с. 1670- 1673. (sD 4 . С 07 1) 235/26 (54) (57) 1; СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛБЕНЗИИИДАЗОЛ-2-ОНА формчлы на основе 1-винил-2«винилтиобензимидаэола, отличающийся тем, что с целью упрощения технологии процесса и повьппения выхода целевого продукта, 1-винил-2-винилтиобензнмидазол подвергают взаимодействию с двух-, трехкратным избытком щелочи в бутиловом или амиловом спирте при кипении реакционной смеси.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю " шийся тем, что в качестве щелочи используют NaOH или КОН.

1225839

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1винилбензимидазол-2-она формулы сн=си, содержащего активные функциональные группы, и может найти применение как полупродукт для органического синтеза.

Цель изобретения — упрощение про15 цесса и повьппение выхода целевого продукта, Пример 1. Синтез 1-винилбензимидазол-2-она в бутиловом спирте.

29

В 10 мл бутанола растворяют

1,01 r (0,005 моль) 1-винил-2-винилтиобензимидазола и добавляют 0,6 r (0,015 моль) NaOH. Смесь кипятят б ч.

После охлаждения реакционную смесь пропускают через слой А12 0 для очистки от щелочи, отгоняют спирт.

Твердый остаток перекристаллизовывают из бензола. Получают 0,56 г (707) 1-винилбензимидазол-2-она, т.пл. 152-153 С.

Найдено,%: С 67,41; Н 5,02;

N 17,56.

С, Н,1 1-,0

Вычислено, X: С 67,42; Н 5,03;

N17 48. - 3$

Пример 2. Синтез 1-винилбензимидазол-2-она в амиловом спирте.

В 10 мл амилового спирта растворяют 1,01 г (0,005 моль) 1-винил-240 винилтиобензимидазола и добавляют

0,6 (0,01 моль) КОН. После аналогичной обработки получают 0,6 r (757) продукта, т.пл. 152-153 С.

Пример 3 (сравнительный).

Синтез 1-винилбензимидазол-2-она в метаноле.

1,01 r (0,005 моль) 1-винил-2винилтиобензимидазола растворяют в

10 мл метанола и добавляют 0,6 r (0,015 моль) NaOH. Смесь кипятят б ч. После аналогичной обработки получают 0,2 г (257) продукта, т.пл. 152- 153 С.

Пример 4 (сравнительный).

Синтез 1-винилбензимидазол-2-она в гексиловом спирте.

Реакцию проводят аналогично в гексиловом спирте при его кипении.

После обработки получают 0,4 г (507) продукта, т.пл. 152-153 С.

Пример 5 (сравнительный).

Синтез 1-винил-2-бензимидазол-2-она при эквимолярном соотношении исходных реагентов.

К раствору 1,01 г (0,005 моль)

1-винил-2-винилтиобенэимидазола в бутиловом спирте добавляют 0,2 г (0,005 моль) NaOH. После аналогичной обработки выделяют 0,4 г (50X) продукта, т.пл. 152-153 С.

1.Винилбензимидазол-2-он белое кристаллическое вещество, т.пл. 152153 С. Структура его подтверждена данными ИК-, IINP-спектроскопии и элементного анализа.

ИК-спектр, см : 1720 (C=o); 1640 (С=С); 3300-2700 (ассоциир. m).

Протоны винильной группы образуют спиновую систему Абх(8„ 5,00;3 5,57;

7, 13 м.д.). .В спектре ПИР имеется также мультиплет ароматических протонов при и 7, 12 м.д. и сигнал протона иминогруппы при 3 10,6 м.д..

В метаноле выход 1-винилбензимиI дазол"2-она составляет 257.С увели чением температуры кипения спирта (и соответственно температуры реакции) выход продукта растет и достигает максимального значения (70-75X) в бутиловом и амиловом спиртах. В гексиловом спирте выход снижается до 50Х, что обусловлено побочными процессами, протекающими при повышенной температуре. Однако при эквимолярном соотношении дивинильного производного и щелочи даже в бутиловом и амиловом спиртах выход не превышает 507. Поэтому реакцию целесообразно проводить при двух-, трехкратном избытке щелочи. Дальнейшее увеличение количества щелочи не способствует увеличению выхода 1-винилбензимидазол-2-она, а лишь затрудняет обработку реакционной смеси.

Преимуществами предлагаемого способа по сравнению с известным являются доступность исходного сырья и экономичность, высокий выход и степень чистоты продукта, селективность процесса, сокращение времени реакции .

Кроме того, способ является технологичным и в случае необходимости мо-, жет быть легко внедрен в промышленность °