Способ количественного определения ароматических сульфохлоридов

 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения ароматических сульфохлоридов. Цель изобретения - повышение селективности способа. Определение ведут добавлением к навеске анализируемого вещества раствора анилина в диметилсульфоксиде или диметилформамиде. Раствор перемешивают , оставляют в термостате при температуре 38 С до полного растворения образца, к полученному раствору прибавляют диметилформамид или диметилсульфоксид и титруют noTeji циометрически водным 1заствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Стандартное отклонение не превьшгает 1 %. i СЛ to N 00

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1228014 А1 (51) 4 G Ol N 31/16

®Фсщ-. ;: -., ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3801221/23-04 (22) 16.10.84 (46) 30.04.86. Бюл. Р 16 (72) Б.А. Спинце, И.А. Лусе, А.Я. Веверис и К.К. Вентерс (53) 543.24.087(088.8) (56) Грибова Е.А. и др. Количественное определение ароматических сульфо-. хлоридов. - Заводская лаборатория, 1980, 46, У 7, с. 596-597.

Allan Douglas W. Sobodacha Chestei Determination of sulfonyl Chlorides by reaction with 3 Rloraniline.Anal. Chem. 1982, 54, 2, р. 349-351. (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕПЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения ароматических сульфохлоридов. Цель изобретения — повышение селективности способа. Определение ведут добавлением к навеске анализируемого вещества раствора анилина в диметилсульфоксиде или диметилформамиде. Раствор перемешивают, оставляют в термостате при о температуре 38 С до полного растворения образца, к полученному раствору прибавляют диметилформамид или диметилсульфоксид и титруют потен- циометрически водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Ф

З

Стандартное отклонение не превышает+1 Ж.

1 12

Способ относится к количественному определению ароматических сульфохлоридов, который широко используется в органическом синтезе биохимических реактивов и сульфамидных препаратов.

Цель изобретения — повьппение селективности способа.

Пример 1. Количественное определение п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида.

К навеске 0,1084 r анализируемого вещества добавляют 2 мл 30 -ного раствора анипина в обезвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в тера мостате на 15 мин при 36 С, во время выдержки еще несколько раз перемешивая до полного растворения навески.

Затем добавляют 30 мл диметилсульфоксида и при перемешивании титруют

0,0830 М водным раствором натрия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят 1холостой1 опыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 5,18 мл титранта, до второго — )0,58 мл. На титрование "холостого" опыта израсходовано 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентное и-карбометоксиаминобен"-олсульфоанилиду, находят:

V=10,58-5,18-О,20=5,2О (мл)

Совпадение объемов U =5,18 мл и

Ч =5 20 мл свидетельствует о чисто9 те препарата. Результат вычисляют, используя либо Ч,, V

249,67 0,0830 5,18

10 О,!084

249,67 0,0830"5,20

l0 0,1084

Стандартное отклонение не превышает +) .

Пример 2., Количественное определение технического и-карбометоксиаминобенэолсульфохлорида.

К навеске 0,1015 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 35 -ного раствора анилина в обезвоженном ,циметилформамиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате на 20 мин при 38 С, во время выдержки несколько раз перемешивая до полного растворения образца. Затем прибавляют 25 мл диметилформамида и титруют 0,0863 н. водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титро28014 2 вания. Параллельно проводят "холос— той11 опыт. На титрование до .первого скачка потенциала израсходовано

5,)8 мл титранта, до второго

9,30 мл, на титрование "холостого" опыта — 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентное количеству и-карбометоксиаминобенэолсульфоанилиду, находят:

10 V =9,30-5,18 — 0,20†= 92 (мл).

Несовпадение объемов Ч =5,18 мл и

V =3,92 мл свидетельствует о примеси сильных кислот. Количество п-карбоксиаминобенэолсульфохлорида находят

15 по объему V, 249,67 3,92 ° 0,0863

10 0,1015

Пример 3. Количественное определение п-толуолсульфохлорида.

20 К навеске 0,1134 r анализируемого вещества добавляют 2 мл 32 .-ного раствора Ы -нафтиламина в обеэвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют

25 в термостате на 18 мин при 37 С, во время выдержки несколько раз перемешивая до полного растворения навески. После выдержки добавляют

28 мл диметилсульфоксида и титруют

50 0,1032 М водным раствором гидроокиси натрия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят титрование "холостого опыта. На титрование анали11 зируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 5,63 мл до второго — 11,43 мл титранта. На титровании холостого опыта израсходовано 0,20 мл титранта. Количе40 ство титранта, эквивалентного количеству п-толуолсульфоамида, находят:

V =11,43-5,63-0,20=5,60 (мл)

Совпадение объемов V, =5,63 мл и

Ч =5,60 мл свидетельствует о чистоте

45 образца. Результаты основного вещества находят, используя либо V либо

Чп.

191,6510,1032-5,60

10 0,1134 — °

10 ° 0,1134

Стандартное отклонение не превышает +I .

Пример 4. Количественное определение 2-нафталинсульфохлорида.

К навеске 0,1119 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 30%-ного раствора анилина в обезвоженном диз 12 метилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термоР стате при 35 С на 15 мин, во время выдержки несколько раз перемешивая до полного растворения образца. 3атем прибавляют 27 мл диметилформамида и титруют 0,1016 н.водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно титруют

"холостойп опыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 4,88 мл титранта, до второго — 9,81 мл титранта. На титрование "холостого" опыта потребовалось 0,20 мл титранта.

Количество титранта, эквивалентного количеству нафталинсульфоанилида, находят:

V =9,81 -4,88 — 0,20=4,73 (мл);

Неравенство объемов 7. и V свиде— я тельствует о наличии примесей кислого характера.

Количество анализируемого вещест— ва находят, используя объем Ч

226,5 0,1016 4,73 х 10 0,)119 =97,3 (Х)

Пример 5. Количественное определение п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида в искусственной смеси с хлористоводородной кислотой.

К навеске 0,1037 r анализируемого вещества добавляют 1 мл безводного раствора хлористоводородной кислоты в диметилсульфоксиде (содержание

НС1 0,0183 г). Теоретически смесь состоит из 85Х п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида и 15 хлористоводородной кислоты. Затем прибав— ляют 2 мл раствора анилина в обезво-! женном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате при 40 С на 20 мин, несколько раз перемешивая до полного растворения образца. После этого добавляют 25 мл диметилсульфоксида и титруют 0,1103 М водным раствором гидроокиси натрия до появления двух скачков на кривой титрования. Параллельно проводят холостой" опыт. На титрование до первого скачка потенциала израсходовано 8 31 мл титранта, до второго — 12,25 мл, для титрования "холостого" опыта — 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентного количеству п-карбометоксиаминобензолсульфоанилида, находят:

V =12,25-8,31-0,20=3.74 (мл) 50

Израсходованный для титрования приме си п-толуолсульфокислоты объем титранта находят по разнице: ьЛ=6,49-5,21=1,28 (мл), Содержание п-толуолсульфохлорида:

191,65 ° 0,1076 5,21 -81 4

10 ° 0,1320

Содержание п-толуолсульфокислоты:

10 0,1320

28014 4

В очищенном препарате на титрование образующегося гидрохлорида анилина израсходуют такое же количество титранта, как для титрования сульфоаналида, т.е. тоже 3,74 мл. По разнице объемов находят тот объем титранта, необходимый для титров ания примеси хлористоводородной кислоты:

V =8,31-3,74=4,57 (мл)

Содержание и-карбометоксиаминобензолсульфохлорида:

249,67 0,1103 3,74

10 0,122

Находят содержание примеси хлористо1 5 в одородной кислоты:

36,5 0,1103 4,57

10 ° О, 122

Из примера видно, что хлористоводородная кислота не мешает определению супьфохлорида и ее содержание может быть количественно определено в совместной смеси.

Пример 6. Количественное определение компонентов искусственной смеси п-толуолсульфохлорида с п-толуолсульфокислотой.

0,1320 r смеси, содержащий 82,3Х п-толуолсульфохлорида и 17,7Х п-толуолсульфокислоты обрабатывают 2 мл раствором анилина в обезвоженном диметилформамиде. Перемешивают, закрывают и оставляют в термостате на

20 мин при 36 С, во время выдержки перемешивая до полного растворения образца. После этого добавляют 25 мл

35 диметилформамида и титруют 0,10?6 н. водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллель40 но проводят "холостойп опыт. На титрование до первого скачка потенциала потребовалось 11,85 мл титранта, до второго — 6,49 мл, на титрование

"холостого" опыта израсходовалось

0,15 мл титранта. Количество титран та, эквивалентное количеству п-толуолсульфоанилида, находят;

V =11,85 — 6,49-0,15=5,21 (мл) .

1 228014 д V=8, 44-5, 44=3, 00 (мл)

Содержание бензолсульфохлорида (х. 1 и бензоилхлорида (х, ) рассчитывают следующим образом:

24

10 0,1324

140,48 0,0983 3,00 З1 ЗЖ

1О 0,1324

Формула изобретения

Составитель С. Хованская

Pедактор В. Ковтун Техред В,Кадар Корректор N. Пожо

Заказ 2283/45 Тираж 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 7. Количественное определение компонентов искусственной смеси бенэолсульфохлорида с бензолхлоридом (хлорангидрид бенэойной кислоты) .

0,1324 г смеси, состоящий иэ 687 бензолсульфохлорида и 321 бензоилхлорида, обрабатывают 2 мл 32Х-ным раствором Й-нафтиламина в обезво- 1р женном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате при 40 С на 17 мин. Во время выдержки несколько раэ перемешивают до полного растворения навески. Затем добавляют 30 мл диметилсульфоксида и титруют 0,0983 н. водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно 20 проводят "холостой" опыт. До первого скачка потенциала потребовалось

8,44 мл титранта, до второго

13,88 мл, для титрования "холостого" опыта израсходовалось 0,20 мл тит- 25 ранта. Израсходованный для титрования бензолсульфоамида объем титранта находят:

Vg=13,88-8,44=5,44 (мл)

Израсходованный на титрование бензоилхлорида объем титранта:

Способ количественного определения ароматических сульфохлоридов путем обработки пробы анализируемого вещества избытком ароматического амина в среде органического растворителя при нагревании с последующим титрованием полученной смеси неорганическим титрантом, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве ароматического амийа используют анилин или М -нафтиламин, в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид или диметилформамид, обработку ведут при температуре 35-40 С и в качестве неорганического титранта используют водный раствор щелочи.