Способ качественного определения кумаринов и фурокумаринов

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к качественному определению кумаринов. Целью изобретения является повьшение чувствительности и специфичности определения . Определение заключается в растворении анализируемой пробы при нагревании в водном растворе едкого натра, обработке раствора перманганатом калия при нагревании до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением к фильтрату бензольного раствора оксихинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишнево-красную. Способ более чувствителен в сравнении с известным . Открываемый минимум 7-метокси-8-изопентенилкумарина составляет 589 мкг/мл, по известному способу - 10000 мкг/мл. Способ более избирателен , чем известный. 2 табл. I (Л ю 00 i 4 4;

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

>>9> SU >>! > (д1) 4 С 01 N 21/78

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ(СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3826 280/23-04 (22) 22.10.84 (46) 15.05.86. Бюл. Ф 18 (72) В.Г..Храмов, Л.Д.Рябых и М.В.Рогачев (53) 543.432 (088.8) (56) Кузнецова Г.А. Природные кумарины и фурокумарины. Л.: Химия, 1967, с.14.

Беликов В.Г. Учебное пособие по фармацевтической химии. М.: Медицина, 1979, с ° 161.

Черонис Н. Микро- и полумикрометоды органической химии. М,: Иностр. лит., 1960, с.399. (54) СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КУМАРИНОВ И ФУРОКУМАРИНОВ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к качест> венному определению кумаринов. Целью изобретения является повышение чувствительности и специфичности определения. Определение заключается в раствсрении анализируемой пробы при нагревании в водном растворе едкого натра, обработке раствора перманганатом калия при нагревании до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением к фильтрату бензольного раствора оксихинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишнево-красную. Способ более чувствителен в сравнении с известным. Открываемый минимум 7-метокси-8-изопентенилкумарина составляет 589 мкг/мл, по известному способу — 10000 мкг/мл. Способ более избирателен, чем известный, 2 табл.

1231444 леную окраску °

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам качественного определения кумаринов, и может быть использовано в фитохичическом анализе растительного сырья, содержащего производные кумарина, и в практике контрольно-аналитических лабораторий и аптек.

Целью изобретения является повышение чувствительности и специфичности определения.

Пример 1. Точную массу 7-метокси-8-изопентенилкумарина (остола) в количестве 0,08 г растворяют при . нагревании в 100 мл 0,02Х-ного раствора едкого натра до раскрытия лактонного цикла, о чем свидетельствует пожелтение раствора. К 5 мл полученного раствора добавляют 0,056 мл

5%-ного водного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до окисления двойных связей, что устанавливают по исчезновению пурпурной — t окраски иона МпО и образованию бурого оксида марганца, который от— фильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 0,5-1 мл бензольного раствора оксихинолята ванадия. При этом после подогревания на бане в течение 5-6 мин серо-зеленая окраска бензольного слоя превращается в вишневокрасную. В аналогичных условиях в контрольном опыте бензольный слой сохраняет серо-зеленую окраску, Пример 2. Точную массу 8-иэо/ пентенилоксифуро-2,3 ; 7,6-кумарина (императорина) в количестве 0,08 r растворяют при нагревании в 100 мл

0,02%-ного раствора едкого натра до раскрытия лактонного цикла, о чем свидетельствует пожелтение раствора.

К 5 мл полученного раствора добавляют 0,056 мл 5%-ного водного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до окисления двойнык связей, что устанавливают по исчезновению пурпурной окраски иона

- (МпО и образованию бурого оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 0,3-1мл бензольного раствора оксихинолята ванадия. При этом после подогревания на бане в течение 6-5 мин серозеленая окраска бензольного слоя переходит в вишнево-красную. .В аналогичных условиях в контрольном опыте бенэольный слой сохраняет серо-зе5

С аналогичными результатами реакции испытаны еще два соединения ку, у / маринового ряда: 8-метоксифуро-2,3

7,6-кумарин (ксантотоксин) и кумарин.

Приготовление раствора оксихинолята ванадия.

Реактив готовят накануне проведения реакции, С этой целью 2,5%-ный раствор хинозола (сульфат 8-оксихинолина) в разведенной 6Х-ной уксусной кислоте и 0,18%-ную взвесь пятиокиси ванадия также в 6%-ной уксусной кислоте смешивают в равных количествах.

Образовавшуюся зеленую взвесь реактива используют в реакции из расч"— та 1 каплю реактива на 1 мл исследуемого раствора.

Данный реактив, разработанный в ходе поиска оптимальных услдвий проведения реакции, более прост с ранее предлагавшемся °

Пример 3, Спектральная характеристика продукта реакции остол нерманганат калия — 8-оксихинолят ванадия.

К 5 мл 0,029 M раствора остола в ацетоне, полученного путем растворения массы 0,1795 г препарата и последующего доведения ацетоном в мерной- колбе вместимостью 25 мл до метки, прибавляют 0,5 мл водного раствора 5%-ногб перманганата калия. Полученный раствор подогревают на водяной бане до обесцвечивания пурпурного иона MnO, отфильтровывают оксид марганца, а к фильтрату добавляют

5 капель водного оксихинолята ванадия. У образовавшегося продукта реакции измеряют оптическую плотность при помощи спектрофотометра ОФ-16 с применением кювет толщиной слоя 1 см, Данные зависимости оптической плотности от длины волны показывают,что максимум поглощения находится в области 421-423 нм.

Продукт реакции охарактеризован через полушйрину полосы поглощения, молярный показатель поглощения, интеграпьную интенсивность полосы поглощения, силу осцилятора электронного перехода, матричный элемент перехода и представлен в таблице 1, Названные величины рассчитаны согласно известным формулам.

Величины оптических характеристик электронных полос поглощения продукта реакции остол — перманганат калия—

8-оксихинолят ванадия приведены ниже:

1231444

Таким образом, из приведенных данных видно, что описываемый метод более чувствителем по сравнению с известным, Открываемый минимум остола по данному способу составляет

589 мкг/мч, тогда как по известному открываемый минимум составляет

10000 мкг/мл, следовательно, чувствительность описываемого способа вы10 ше в 16,9 раз, Способ более избирателен, чем известный.

0,600

23753

0,26 10

Ф о р м у л а изобретения

11,79

Составитель В.Шкилькова

Редактор Н.Слободяник Техред И.Гайдош Корректор М. Демчик

Заказ 2559/49 Тираж 778

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Аналитическая длина волны нм 421

Оптическая плотность при 421 нм

Волновое число,см

Полуширина полосы поглощения, см 1183

Молярный показатель поглощения,л/моль см 20,69

Интегральная интенсивность полосы поглощения,л/моль см

Сила осциллятора

-3 электронного перехода 0,28 10

Матричный элемент пе- 15 рехода 0,91 ° 10

Чувствительность реакции взаимодействия остол — перманганат калия

8-оксихинолят ванадия охарактеризована аналитическими показателями, рассчитанными по известным формулам:

Молярный показатель поглощения,л/моль см 20,69

Удельное поглощение, мл/мкг см 0,85 ° 10

Коэффициент Сендела, мкг/см

Коэффициент Кох и

Кох-Дедица, мкг/мл 589,00

Минимальная открываемая

30 концентрация, мкг/мл 589,01

В качестве раствора сравнения используют смесь 5 мл ацетона с 5 каплями реактива.

Способ качественного определения кумаринов и фурокумаринов путем растворения анализируемой пробы, обработки перманганатом калия с последующим использованием фиксирования окраски раствора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения чувствительности и специфичности определения, растворение проводят при нагревании в водном растворе едкого натра, обработку перманганатом калия осуществляют при нагревании раствора до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением к фильтрату бензольного раствора оксихинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишневокрасную.