Способ определения органических пероксикислот в присутствии пероксида водорода

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу определения органических пероксикислот в присутствии пероксида водорода . Целью изобретения является повышение чувствительности и точности определения, сокращение времени анализа и улучшение условий труда. Способ осуществляют обработкой анализируемой пробы h -фенетидина в среде раствора дигидрофосфата калия с рН 6,5-7,5. Измерение оптической плотности проводят через каждую минуту в течение 8-10 мин на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм. Используют светофильтр № 1 и раствор холостой пробы в качестве раствора. сравнения. Результаты обрабатывают методом тангенсов. Чувствительность способа 2,4 -10 моль/л, относительная ошибка определения ± 0,26% при . средней правильности 1,24%. Исключается ряд операций, что сокращает продолжительность определения. Исключение канцерогенных веществ улучшает условия труда. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (50 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3742889/23-04 (22) 18.05.84 (46) 07.04.86. Бюл. Ф 13 (71) Львовский ордена Ленина государственный университет им. Ивана Франко (72) Н.Е.Блажеевский и В.К.Зинчук (53) 543.432(088.8) (56) Борисова M.À., Шапилов О.Д., Костюковский Я.Л. Фотометрическое определение органических надкислот с помощью h-толидина. †. Журнал аналитической химии, 1974, Ф 3, т. 29, с. 606-608.

Авторское свидетельство СССР

Р 253426, кл. G 01 N, 1969.

Шапилов О.Д., Костюковский Я.Л.

Высокочувствительный метод фотометрического определения органических надкислот в присутствии перекиси водорода. — Журнал аналитической химии, 1970, т. 25, с. 788. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ

ПЕРОКСИКИСЛОТ В ПРИСУТСТВИИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА

ÄÄSUÄÄ 1223048 A (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу определения органических пероксикислот в присутствии пероксида водорода. Целью изобретения является повышение чувствительности и точности определения, сокращение времени анализа и улучшение условий труда.

Способ осуществляют обработкой анализируемой пробы h -фенетидина в среде раствора дигидрофосфата калия с рН 6,5-7,5. Измерение оптической плотности проводят через каждую минуту в течение 8-10 мин на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм.

Используют светофильтр В 1 и раствор холостой пробы в качестве раствора, сравнения. Результаты обрабатывают методом тангенсов. Чувствительность способа 2,4 .10 моль/л, относительная ошибка определения + 0,26Х при средней правильности 1,247. Исключается ряд операций, что сокращает продолжительность определения. Исключение канцерогенных веществ улучшает условия труда. 2 табл.

1223048

20

0,51 10

6,0 10

7,0 10 ь

8,0 10-ь

9,0 10

1,0 "10

2,0 10

0,62 . 10

0,70 10

0,80 10

0,91 !О

1,00 10

2,02 10

Изобретение относится к количественному анализу органических пероксикислот (дипероксиадипиновой, дипероксисебациновой, пероксикаприновой, пероксипеларгоновой и др.) в присутствии пероксида водорода.

Цель изобретения — повышение чувствительности и точности определения, сокращение времени анализа и улучшение условий труда.

Способ осуществляют следующим образом.

Приготовляют используемые растворы; Для приготовления раствора 1 -фенетидина 1,7368 г (0,01 моль) н-фе1$ нетидина гидрохлорида ч.д. а. растворяют в 100 мл дистиллированной воды, фильтруют,и хранят в посуде из темного стекла. Для получения буферного раствора к 0,5 н. раствору фосфорнокислого однозамещенного калия добав . ляют раствор хлористоводородной кислоты до рН 6,8.

Проводят построение калибровочных кривых.

Пероксикислоту, например дипероксисебациновую, растворяют в этиловом спирте, разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе в 500—

1000 раз и проверяют ее концентрацию иодометрически. В ряд мерных колб вводят такие аликвотные количества разбавленной пероксикислоты, чтобы в результате получились растворы с возрастающей концентрацией перокси- З5 кислоты от 5,0 10 до 5,0 10 моль/л.

В мерные колбы на 50 мл вводят по

5,0 мл полученных растворов пероксикислоты, по 1,0 мл раствора -фенетидина, доводят объем буферным раст- 40 вором до метки, перемешивают и cpasy же измеряют оптическую плотность растворов во времени на протяжении

8-10 мин. Раствор сравнения готовят аналогично, но вместо 5 0 мл раство- 45 ра пероксикислоты прибавляют 5,0 мл .дистиллированной воды. Из графика зависимости оптической плотности от времени находят тангенс угла наклона полученных прямых, значения которых 50 используют для построения калибровочных кривых в координатах tg oL (моль л мин 7 — С (моль/л), где С„к — концентрация пероксикис.— лоты. Калибровочные кривые имеют 55 прямолинейный вид в диапазоне концентраций пероксикислот 1 10

1 10 моль/л.

Концентрация пероксикислоты в растворе определяется следующим образом.

Анализируемый раствор пероксикислоты разбавляют в мерных колбах в пределах, ограниченных калибровочной кривой.

Подготовка анализируемых растворов к измерению оптической плотности и нахождение тангенса угла наклона кинетических кривых проводятся аналогично указанному. Концентрацию пероксикислоты рассчитывают IIo формуле

ln9 где С - концентрация анализируемох го раствора, моль/л;

С вЂ” концентрация раствора пепк роксикислоты, найденная по калибровочному графику, моль/л

m — степень разбавления анализируемого раствора перокси

/ кислоты.

Пример 1. Построение калибровочного графика и определение концентрации дипероксисебациновой кислоты, Дипероксисебациновую кислоту, содержащую 95,4Х активного кислорода, растворяют в минимальном количестве этанола, разбавляют дистиллированной водой и обрабатывают по методике.

Измерение оптической плотности растворов проводят через каждую минуту в течение 8-10 мин на фотоэлектроколорнметре ФЭК-Н-57 в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм, используя светофильтр Ф 1 и раствор холостой/пробы в качестве раствора сравнения.

Ниже приведена зависимость тангенса угла.от концентрации дипероксисебациновой кислоты

Концентрация tgot, моль"лмин

НО, С- (СН,), -СО, Н, моль/л

5,0 10

1223048

0,72 . 10

0,79 10

0,90 lO

0,99 10

2,00 10

3,01 10

4,02 ° 10 г ,5,00 1О

3,0 "10

4,0 -10

5,0 10

2,99 10

4,00 1О

5,01 " 10

7,0 10

8,0 ° 10

9,0 10

1,0. 10

2,0 ° 10

3,0 10

4,0 ° 10

5,0 10

5,0 10

6,0 10

0,50 10

0,59 . 10

Для определения концентрации дипероксисебациновой кислоты 10 мл анализируемой смеси, содержащей 2,0 х 10 х 10 "моль/л дипероксикислоты и 307. пероксида водорода, разбавляют водой в 20000 раз. Тангенс угла наклона tg d кинетической кривой равен

-г

0,88 10, что соответствует концент- 15 рации дипероксисебациновой кислоты по калибровочной кривой 8,8 10 моль/л т.е. концентрация дипероксисебациновой кислоты в анализируемой смеси

С „= 17,6.10 моль/л. 20

Взято дипероксисебациновой кислоты 8,80 ° 10 моль/л, найдено 8,77 х

-б х 10 моль/л. Число определений n=7 °

Для доверительной вероятности P

= 0,95 коэффициент нормированных отк- 25 лонений (коэффициент Стьюдента) 2,45.

Средняя квадратичная ошибка опреде ления (стандартное отклонение) 8 Ох

-в

У х 10 моль/л. Абсолютная ошибка определения 7,4 10 моль/л. Довери- 30 тельный интервал (8,77 Ф 0,07) х х 10 моль/л. Относительная ошибка

0,847, правильность анализа 0,347..

Пример 2. Построение калибровочного графика и определение концентрации дипероксиадипиновой кислоты.

Дипероксиадипиновую кислоту, синтезированную по литературным данным и содержащую 94,57 активного кислоро- 40 да, разбавляют дистиллированной водой и обрабатывают аналогично примеру 1.

Ниже приведена зависимость тангенса угла наклона кинетической кривой от концентрации дипероксиадипиновой кис- 45 лоты. Оптическую плотность растворов измеряют через каждую минуту в течение 8-10 мин на фотоэлектроколори —метре ФЭК-Н-57 в кювете с толщиной поглощающего слоя 30 мм, используя светофильтр N - 1 и раствор холостой пробы в качестве раствора сравнения.

Концентрация tgg,моль л мин но,с-(сн,)„-ro, н, моль/л

Для определения концентрации дипероксиадипиновой кислоты 10 мл анализируемой смеси, содержащей 1Омоль/л дипероксикислоты и 303 пероксида водорода, разбавляют дистиллированной водой в 10 раз. Тангенс угла наклона кинетической кривой равен 0,93i10 что соответствует концентрации диперI оксиадипиновой кислоты по калибровочной кривой 9,3"10 моль/л, т.е. концентрация дипероксиадипиновой кислоты в анализируемой смеси С „ = 9,3 х х 10 моль/л.

Взято дипероксиадипиновой кислоты

9,25 10 моль/л, найдено 9,30 х

-б х 10 моль/л. Число определений n=7.

Для доверительной вероятности Р=0,95 коэффициент нормированных отклонений (коэффициент Стьюдента) 2,45. Средняя квадратичная ошибка опредепения (стан дартное отклонение) 8,7 10 моль/л.

Абсолютная ошибка определения 8,1 х х 10 моль/л. Доверительный интервал (9,30 0,08) 10 б моль/л. Относительная ошибка определения 0,867, правильность анализа 0,547..

Влияние рН используемого буферного раствора на результаты определения дипероксисебациновой кислоты представлейо в табл. 1.

Как видно из данных табл. 1, оптимальным интервалом является рН

6,5-7,5, при котором достигается максимальная чувствительность. При рН 7,0 она составляет 2,4 10 моль/л.

За пределами указанного интервала чувствительность определения снижается и уменьшается точность анализа.

Чувствительность известного способа не превышает 2 10 моль/л.

Таблица рН

Найдено моль/л 10

ОтносиВзято моль/л "1 0

Правиль- Чувствиность, тельность, 7 моль/л тельная ошибка, Х

4,8 ° 10

1,4 ° 10

2,4 10

1,3 10

2,5 ° 10

8,00 5,00 5,08+0,18 3,5

7,45 5,00 5,05+0,05 1,1

7,00 5,00 5,01+0,01 0,2

6,50 5,00 4, 98+0, 12 2, 4

5,55 5,00 5,07+0, 14 2,7

+1,57

+0,99

+0,20

-0,40

+1,40

Таблица 2,Взято, . Найдено, Относительная Правиль5

; моль/л ° 10 моль/л 10 ошибка, 7 ность, 7

О, 973 0 004

2,975"0,005

5,010+0,010

0,41

1 00

-2,70

-О, 83

+0,20

3,00

0,17

0,19

5 00

П р и м е ч а н и е. Область определяемых концентраций дипероксикислоты (1-5) 10 моль/л.

В этом области концентраций средняя относительная ошибка определения составляет +0,26Х при средней правильности 1,247, что свидетильствует о более высокой точности определения органических пароксикислот в присутствии пероксида водорода предлагаемым способом, чем известный, средняя относительная ошибка определения которого составляет 8,157 при средней правильности наазиэа 2,07.

5 12

В табл. 2 представлены результаты статистической обработки данных (и = 7, P 0,95), полученных при рН 7,0 и 2 10 " -кратном избытке пероксида водорода для дипероксисебациновой кислоты.

Таким образом, из приведенных данных видно, что предлагаемый способ является более чувствительным и точным, чем известный. За счет исключения ряда операции сокращена продолжительность определения и улучшены условиях груда засчет исключения применения канцерогегныхвеществ.

Формула изобретения

Способ определения органических пероксикислот в присутствии перокси23048 6 да водорода путем обработки анали. зируемой пробы ароматическим амином в среде буферного раствора с последующим измерением оптической плотности полученного раствора, о т л ич а ю щ и и ся тем, что, с целью повышения чувствительности и точности определения, сокращения времени ана— лиза и улучшения условий труда, в качест-!

О ве ароматического амина используют п-фенетидин, а в качестве буферного раствора — раствор дигидрофосфата калия с рН 6,5-7,5 и измерение оптической плотности проводят во

15 времени с последующей обработкой результатов методом танген— ,сов.