Способ получения конденсированных хинолинов с узловым атомом азота

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (я) 4 С 07 D 471/04

8 NOR

1 и — Н;

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3679744/23-04 (22) 27.12.83 (46) 15.06.86. Бюл. N - 22 (71) Киевский ордена Ленина государственный университет им. Т.Г.Шевченко (72) Ю.И. Воловенко, Ф. С. Бабичев, А.Г.Немазаный и В.А.Шевченко (53) 547. 831(088. 8) (56) Воловенко Ю.М., Немазаный А. Г.

Шевченко В.А., Бабичев Ф.С. Аннелирование хинолинового цикла к ядру бензимидазола. — Докл. АН УССР, 1983, серия Б, Ф 9, с.27-30. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ХИНОЛИНОВ С УЗЛОВЬМ АТОМ0М АЗОТА общей формулы (I) где а) Л- Q, R--NO ;

l сн, Ил — 0 Й

I

СН

9А — p — H;

„„SU„„12376 7 А1

СН3

Е)Л вЂ” i iр Я1

5 путем циклизации при нагревании соот- д

Cl ветствующего -(2-галогенбензоил) азагетарилацетонитрила, о т л и ч аю шийся тем,что, с целью увеличения выхода, повышения чистоты и . ( рассширения ассортимента целевых продуктов, в качестве К -(2-галогенбензоил)азагетарилацетонитрила испольГзуют соединения общей формулы П где А и К имеют указанные значения

X — CI или F процесс проводят при кипячении в среде инертного органического растворителя такого как диметилформамид, N-метилпирролидон-2 или 4-бромдифениловый эфир, в течение 1,5-4 ч.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в случае получения соединения 1а процесс проводят

1237667

CN

О

Я»"

СН>

Л) Л- O э

1

СН, в среде диметилформамида в течение

2,5 ч.

3. Способ по п, 1, о т л и ч аю шийся тем,что в случае получения соединений 1б, 1в и 1е процесс проводят в среде N-метилпирролидоИзобретение относится к синтетическо>! органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения конденсированных хинолинов с узловьм атомом азота общей формулы,» а (Я q p ц на-2 в течение 4, 1,5 и 3 ч соответственно.

4, Способ по п. 1, о т л и ч аC ю шийся тем, что в случае получения соединения 1g процесс проводят в среде 4-бромдифенилового эфира в течение 2 ч.

- которые находят применение в органическом синтезе и могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов при синтезе цианиновых красителей.

Цель изобретения — увеличе ьне выхода, повышение чистоты и расширение ассортимента целевых продуктов за счет циклизации соответствующего

10 м-(2-галогенбензоил)азагетарилацетонитрила в среде инертного органического растворителя при кипячении в течение 1,5-4 ч.

Пример 1. 7-1"!етил-3-нитро-51з — оксо-6-циа но бе из имидаз оло (1, 2-a)— хинолин, Раствор 3,5 г (0,01 моль) У вЂ (2-хлор-5 -íèòðoáåíçîèë) -1-метилбензимидазолил-?-ацеточитрила в 20 мл ,циметилформамида кипя.гят 2,) ..Охлаждая>т и отфильтровывают ос.èäoê.ÁbÃõoä

2,,65 г (84%) .

П р и и е р 2. 8-Пятра-6-оксо-5-цианобензо(с)хинолизин.. Растгор

1 г (0,0033 моль) с6 -(2-хлорбензотл) ниридпл — 2-ацетонитрила в 8 мл диматилформамида кипятят 2 ч, охлаждают и отфильтровывают осадок. Выход

< (91 У »

Пример 3.3-:Нитро-5-оксо-6-циа; одибензо(с,с1)хинолизин.Раствор 3,52 г (0,01 моль) о?, †(,2-хлор-5-нитробензо:-л)хинслил-2-ацетонитрила в 12 мл

4- бромднфе. ялового зфира кипятят

2 ч. Охлаждают добавляют 50 мл гекса-. на тшательно перемешивают и отфильтровыняк>т осадок промывают гексаном.

Бь>ход 2.83 г (90%) .

П р и и е р 4. 1-Иетил-7-нитро-5-gy;Lg-4-т;>>а>нотиазоло (3,2-а) хинолин.

Раствор 3,22 г (0,01 моль)сс -(2-хлор-5-нитробензоил)--4-метилтиазолил-2Таблкцв1

ычислечо, Х

1 T руттофориула н ) и

287 74@9 Ав1 15,4 С„И„010, 74,7 4 ° 1 15,4

@ 0 12 8 С(ЖИВЯ О 16 4

3,1 12,7

3 1237

-ацетонитрила в 12 мл 1-метилнафталина кипятят 3 ч. Охлаждают добавляют 50 мл гексана, тщательно перемешивают и отфильтровывают осадок, промывают гексаном. Выход 2,42 r (85X) 5

Пример 5. 7-Метил-5-оксо-6-цианобензимидазоло (1,2-а)хинолин.

Раствор 5,86 г (0,02 моль) ос -(2-хлорбенэоил)-4-метилбензимнлазолил-2-ацетонитрила В 20 мл N-метилпирро-10 лидона кипятят 4 ч. Охлаждают и отфильтровывают осадок. Выход 4,7 г (867).

Пример 6. 6-Оксо-5-цианобензо(с)хинолизин.Раствор 1,02 г 15 (0,004 моль) оС -(2-хлорбензоил)пиридил-2-ацетонитрила в 1,5 мл. N-метилпирролидона кипятят 4 ч. Охлаждают, .отфильтровываю осадок, промывают водой. Выход 0,65 г (73X). 20

Пример 7. 6-Оксо-цианобен-. эо(с)хинолизин. Раствор 0,6 г (0,0025 моль) g -(2-фторбензоил)пиридил-2-ацетонитрила в 1,5 мл N-метилпирролидона кипятят 1,5 ч. Охлаж-25 дают и отфильтровывают осадок. Выход

0,45 r (82X).

П р и и е р 8.1-Метил-5-оксо-4-цианотиаэоло (3,2-а)хинолин. Раст667 4 вор 3,12 г (0,012 моль) < -(2-фторбенэоил)-4-метилтиаэолил-2-ацетонитрила в 5 мл N-метилпирролидона кипятят 3 ч. Охлаждают и отфильтровывают осадок. Выход 2,15 (74X) °

Hp и м е р 9. 5-Оксо-6-цианодибензо(с)хинолизин. Раствор 2,9 г (0,01 моль) -(2-фторбензоил)хинолил-2-ацетонитрила в 7 мл 4-бромдифенилового эфира кипятят 4 ч. Охлаждают добавляют 50 ип гексана и тщательно перемешивают. Осадок отфильтровывают и промывают гексаном. Выход

2,2,4 -(837.) .

В табл. 1 приведены температуры плавления и данные элементного ана- лиза полученных соединений.

В табл. 2 приведены данные изучения влияния изменения параметров ïðîцесса (температуры и времени) на выход различных целевых соединений.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом 75-90Х расширить ассортимент целевых продуктов, при этом целевые продукты получаются хроматографически чисfbIMH (контроль на пластинках SiLufo1 UV-254).

1 23!667

Продолжение табл.1

Найдено, %

Т" Г

Бьяислено, X

33.,3 С, Е,В О 68,Ф 2,9 13„3 l! 9 С,. Н5Н ОЗ 13,4 Ф,,Д@PЯОЯ

4р Ф 4 Ot4%45tA1

Ф

Ж 8Ф чФьа )молус енвр е вещее Рва вер;ьа рчстадути20вани В33 дщ4еерлФоуза3инда.

Таблица2

Быход,%

Пеленой продукт

Исходное соединение

5 j (NOg

158 1 53 I5.. 6

22() 42

7 Р 4

220,5 82. gQg

àa) Раство% ритe7ò

Брутто4юрмула

1237667

Продолжение табл.2

310 2

153 2 -: 0

220 4

310 4

153 2

310 2

L

М

Растворители:1-диметилформамид, 2-И-метилпирролидон-2, 3""4-бромдифениловый эфир °

Составитель Н. Нарышкова

Редактор Л.Долинич Техред H.Бонкало Корректор N.Ïîæî

Заказ 3258/29 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытйй

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

S О сн

3 N

2 2

153 2

220 2

220 1 30

220 3 74 сн, S