Способ получения метакриловой кислоты
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН (51)4 С 07 С 57/04 51/235
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ СЕ ъ, OIlHCAHHE HSOBPETEHHR /
К ПАТЕНТУ атомного отношения других элементов. (21) 2896304/23-04 (22) 21.03.80 (31) 54-32323 (32) 22.03.79 (33) JP (46) 23.07.86. Бюл. У 27 (71) Ниппон Каяку Кабусики Кайся (JP) (72) Муцуми Мацумото и Коуити Вада (л) (53) 547.391.3.07(088.8) (56) Патент ФРГ 2353131, кл. В 01 J 23/16, опублик. 1975.
Патент Великобритании
У 1478828, кл. С 07 С 57/04, опублик. 1977. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ путем парофазного окисления метакролеина молекулярным кислородом в присутствии изобутилена и/или третичного бутанола при 250360 С в присутствии водяного пара при молярном соотношении водяной пар (метакролеин+,изобутилен или третичный бутанол) j, равном (2-10): 1, и объемной скорости подачи сырья 500„„SU „„1246889 А 5
2500 ч в присутствии катализатора, содержащего фосфор, молибден и кислород, отличающийся тем, что, с целью увеличения стабильности процесса, в качестве катализатора используют катализатор r"эщей формулы 0 0,5-2 0,5 -3 XoiOt -4
V имеющий структуру гетерополикислоты или смешанную структуру гетерополикислоты и соли гетерополикислоты, где Х вЂ” один или несколько элементов, выбранных из группы, включающей медь, олово, торий, германий, никель, железо, кобальт, цинк, титан, свинец, рений, цирконий, висмут и мышьяк;
Y — один или несколько элементов, выбранных из группы, включающей калий., рубидий, цезий и таллий; — число, определяемое в зависимости от валентности и
1246889 3
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метакриловой кислоты путем парофазного окисления метакролеина.
Метакриловая кислота является исходным соединением для получения ценных полимерных материалов, Целью изобретения является увепичение стабильности процесса.
Пример t. 100 г трехокиси молибдена, 6,3 r пятиокиси ванадия, (1,1 r окиси меди и 8,0 r ортофосфорной кислоты диспергируют или растворяют в 1000 мп деионизованной воды.
Полученную смесь кипятят и дефлегмируют с перемешиванием в течение 6 ч для получения прозрачного оранжевокрасного раствора. После удаления небольшого количества нерастворимых соединений его выпаривают досуха на горячей бане. Полученный таким образом высушенный продукт (катализатор) имеет состав Мо„ Ч„ Р„ Сц 0, путем наблюдения пиков дифракции 11ентгеновских лучей при 28=8,0; 8,9; 9,3 и т,д. идентифицируют в качестве гетерополикислоты. Катализатор измельчают до размера 24-48 меш. (0,70,3 мм) и 10 мп его помещают в цилиндрический реактор, изготовленный из пирексного стекла, с внутренним диаметром 18 мм. Реактор помещают в ванну с кипящим слоем и вводят в него газообразную смесь, содержащую, л/ч: метакролеин (MAL) 0,475; иэобутилен (IB) 0,025; кислород 1,5; азот 8,0; водяной пар 5,0 (молярное соотношение метакролеин: изобутилен:
:кислород:азот:водяной пар 0,475:
:0,025: 1,5:8,0:5,0), и проводят реакцию.
Пример ы 2-15. 1,1 г окиси меди примера 1 поочередно заменяют следующими веществами, r: окись олова 1,6; окись тория 3,7; окись германия 1,4; .окись никеля 1,0; окись железа 1,1; окись кобальта 1,1; окись цинка i 1; окись титана 1,1; четырехокись свинца 3,2; окись рения 3,4; окись циркония 1,7; окись висмута
3,2; мьппьяковистая кислота 1,9 соответственно и получают сухие продукты (катализаторы). Затем проводят процесс с применением перечисленных катализаторов при тех же условиях реакции, что и в примере 1.
Все высушенные продукты (катализаторы) по пикам дифракции рентгенов!
3., 4О
$Q с ских лучей при 29=8,0; 8,9; 9,3 и т.д. идентифицированы как гетерополикислота.
Пример ы 16-22. Высушенные продукты (катализаторы) получают при тех же условиях, что и в примере 1.
Процесс проводят с использованием перечисленных катализаторов при тех же усповиях, что и в примере 1. Эти катализаторы по пикам дифракции ренто геновских лучей при 28=8,0, 8,9, 9,3 и т.д. идентифицированы как гетерополикислота.
Пример ы 1 -22 (сравнительные). Методики примеров 1-22 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят иэобутилен (ТВ).
Пример ы 1" -22 (сравнительные). Методики примеров 1-22 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят метакролеин (MAL).
Составы катализаторов и результаты испьпаний по примерам 1-22, 1
22 сравнительным, 1 -22 сравнительным приведены в табл. 1.
Расход метакриловой кислоты, полученной в примерке 1, выше, чем сумма расходов при раздельном окислении метакролеина и иэобутилена (сравни-!! t тельный пример 1 и 1 ), что подтверждает эффект сосуществования иэобутил.ена. Такое же сравнение, про веденное. во всех примерах, показывает этот эффект.
П р и: м е р 23. 100 r трехокиси молибдена, 6,3 г пятиокиси ванадия, 1,1 г окиси меди и 8,0 r ортофосфорной кислоты диспергируют или раство— ряют в 1000 мп деионизированной воды и после 3 ч нагревания и перемешивания к полученному раствору добавляют
0,45 гидроокиси калия. Смесь дефлегмируют в течение 1 ч при кипячении.
Полученный таким образом водный раствор выпархивают досуха на водяной бане. Высушенный продукт (каталиэатор) имеет состав Мою Ч„Р„Сы о К „0 З °
Исспедование дифракции рентгеновских лучей на образце катализатора показывает пики дифракции 26=8,0;
8,9; 9,3 и т.д. благодаря гетерополикислоте, состоящей иэ фосфованадомолибденовой кислоты, и нечеткие дифракционные пики 28=26,6; 10,8 и т.д . благодаря калиевой соли гетерополикислоты. При этом полученный катализатор представляет собой смесь гетерополикислоты, в основном состоя1246889 щей из фосфованадомолибденовой кислоты и ее калиевой соли.
Используя указанный катализатор, проводят процесс при тех же самых реакционных условиях, что и в приме- 5 ре 1.
Пример ы 24-30. Катализаторы получают аналогично примеру 23.
Процесс проводят с использованием указанных катализаторов при тех же самых реакционных условиях, что и в примере 1.
Исследование дифракции рентгеновских лучей на образце катализаторов показывает пики дифракции 213=8,0; 15
8,9; 9,3 и т.д. благодаря гетерополикислоте, в основном состоящей из фос.фованадомолибденовой кислоты, и нечеткие дифракционные пики 26=26,6;
10,8 и т.д. благодаря соли гетеро- 20 поликислоты. При этом каждый из катализаторов представляет собой смесь из гетерополикислоты, в основном состоящей из фосфованадомолибденовой кислоты и ее соли. 25
Пример ы 23 -30 (сравнительные). Методики примеров 23-30 повторяют за исключением того, что в ре— актор не вводят изобутилен.
Пример ы 23" -30" (сравнительные) . Методики примеров 23-30 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят метакролеин.
Результаты испытаний по приме— рам 23 — 30 23 .-30 и 23 -30 привеЭ 35 дены в табл. 2.
Пример ы 31-35. Катализаторы получают аналогично примеру 1. Исполь— зуя полученные таким образом катали— заторы, проводят процесс при тех же условиях, что и в примере 1.
Пример ы 3 i -35 (сравнительные). Методики примеров 31-35 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят изобутилен.
Пример ы 31 -35 (сравнительные) . Методики примеров 31-35 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят метакролеин.
Составы катализаторов и результа- 5О ты испытаний по примерам 31-35, 31
35 и 31" -35" приведены в табл ° 3.
Пример ы 36-38. Используя катализаторы, приготовленные аналогично примеру 16, проводят процесс аналогично примеру 1, но с изменением расхода изобутилена (в пределах 0,1-
О, 15 л/ч), соотношение метакролеина, изобутилена, кислорода, азота и водяного пара в примере 36 составляет
0,49:0,01:1,5:8:5, а в примере 38
0,35:0,15 1,5:8:5.
I I
П р и. м е р ы 36 -38 (сравнительные) . Методики примеров 36-38 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят изобутилен.
Пример ы 36 -38 (сравнительные) . Методики примеров 36-38 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят метакролеин ° Составы катализаторов и результаты испытаний по примерам 36-38, 36 -38 (/ (! и 36 -38 приведены в табл. 4.
Пример ы 39 — 41. Используя катализаторы, изготовленные аналогично примеру 1, 15 и 27, осуществляют процесс при тех же самых условиях, что и в примере 1 за исключением того, что взамен изобутилена в реактор вводят третичный бутанол (TBA). ((fJ
П р» е р ы 39 --..1 (сравнительные) . Методики примеров 39-41 повторяют за исключением того, что в реактор не вводят метакролеин.
Составы катализаторов и результаты
I испытаний по примерам 39-41, 39 -41
II и 39 -41 приведены в табл. 5.
П р и и е р 42. Методику примера 39 повторяют используя катализатор, примененный в примерах 2-15, 17-26 и 28-30.
Во всех случаях получают почти те же результаты, что и в примерах 2-15, 17-26 и 28-30 и при этом наблюдают эффект сосуществования третичного бутанола.
Пример ы 43-44. Процесс проводят аналогично примеру 1 с использованием того же катализатора, но при других температурах и объемных скоростях. в примере 42 температура 280 С, объемная скорость 1000 ч о в примере 43 температура 370 С, объемная скорость 2500 ч
Пример ы 45 — 46. Катализатор готовят аналогично примеру 1 . Процесс проводят аналогично примеру 1 при объемных скоростях подачи метакролеина и изобутилена соответственно 0,475 и 0,025 л/ч.
Пример 47. Процесс, описан-. ный в соответствующих примерах 1 — 12, 14-18, 20, 23-26, 29-36, 38 и 43-46, осуществляют в течение 30 дн.
Результаты процессов по примерам 42-47 приведены в табл. 6.
5 1246889 б
Пример ы 48 и 49. Процесс " ра, соот:ветствующего примеру 1, проводят аналогично примеру 1 н те- M0„o <7 Р< Cu 03 2 с той разницей, что
-I чение 30 дн с той разницей, что ис - объемная скорость составляет 500 ч пользуют катализатор, приведенный а температура реакции 250 С. в примере t6 (молярное соотношение 5 Результаты данной реакции приве-. метакролеина, изобутилена, кислоро- дены в табл. 8. эота и водяного пара в приме0,475:0,025:1:10:1, а в при- Анализ полученных результатов
49 0,475:0,025:2:8:2), свидетельствует о стабильности рабоэультаты испытаний по приме- 1О ты катализатора н течение 1 мес по
8 и 49 приведены н табл ° 7. предлагаемому способу в отличие от р и м е р 50. Проводят процесс известного, где активность катализаогично примеру t в течение тора существенно изменяется н худшую н. с использованием катализато- сторону уже через 10 дн. работы. да, а ре 48 мере
Ре ра.л 4
П акал
Таблица!
Температ ра .реакции, С
Состав катализатора!
<онверсия> СелективХ кость, Х всход полученного
/ч
Выход, Расход поЛученХ ного > л/ч етакро нзобутнле ениа на
Р< Сии»0» 2
1 То ае
0,475
0,025
320
9415
78,8
74,5
0,373
0,342
0,015
0,352
0,328
О,О14
0,351
0,327
0,014
Ä0,353
0,334
0,015
0,353
0,014
0,361
0,336
0,015
0,353
0,325
0,0!4
0,351
О, 326
0,014
0,359
О,ЗЗ7
0,014
0>475 0
320
9510
75,9
72,1
° 1
0,025
9О,О
67,2
320
60,5
2 Ио V P $п О
>в «ав >г,в
2 То ае
0,475 0,025
0,475 0
Ззо
93,8
75,0
70,4
94,3
32О
7З,З
69,!
z н
0,025 зэо
88,7
65,1
57,7
Ф
Э То ае
93,0
0,475 0,025
0,475 О
325
75,4
7О,1
325
93,8
73,5
6819
3 н
0>025
88,3
325
65,5
57,8
Мo ЧPGe O
4 То ае
0,475 0,025
0,475 О
325
93,5
70,6
93,7 зг5
75,0
7О,Э
4 н
0,025
325
89,5
65,9
58>2
5 но<в Ч, Р< М1„0,гв
0,475 0,025
Зэо
92,8
76,1
70,6
5 То ае
0,025 ззо
86 5
64,5
55,8
Но<в Ч, Р, Ре, т01Ч, 6 То ае
0,475 0,025
0,475 О
320
92,5
77,9 гг,1 зго
93,2
76,0
70,8
88 8
0,025
320
65,5
58,2
Ио>в Ч Р Со ОH I
0,475 0,025
0,475 О эзо
91,1
77,4
70,5
7 То ае ззо
92,1
74,4
68,5
64,9
86, !
55 ° 9
0,025
92,9
0,475 0,025
0,475 О
330
75,5
70,1
8 То ае
94,0
330
73,1
68,7
0,025
86,9
63,5
330
55,2
76, 1 71,8
<в ° < >>в Я2
0,475 0,025
0,475 О
94,3
325
9 То ае
325
95,1
74,7
71,О
0,025
89,1
325
64,1
57,1
12/!6889
Прн мер
Еонверснн
Выход
Селектнвность, Е
Темлерат ра реакции, С
0,475
71,0
0,025
92,5
76,8
330
0,475 О
69,1
74,5
330
92,8
0,025
0,025
88,7
62,1
55, 1
330
0,475
0,475
71,8
320
93,1
77,!
75,1
320
7012
93,5
53,5
85,2
62,8
0,025
0,025
320
0,357
0,333
0,475
0,475
71,3
330
94,0
75,9
l 2 То ае
330
73,6
70,0
95,!
12
> . ц
0,025
0,014
330
87,8
55,5
63,2
О ° 475
0,475
0,025
325
93,1
77,3
72,0
О, 360
325
93,7
75 ° 2
70,5
0,335
0,014
О, 354
0,025
0,025
325
8á,6
65,9
57,!
70,6
0,475
93,1
330
76,0
0 ° 475 О
330
94,0
73, 1
fI
0,025
330
87,9
63,4
55,7
О, 014
0,475
0,495
0,025
330
94, 1
76,5
72,0
330
94,5
74,6
70,5
II °
0,025
0,025
330
87,0
65,5
57,0
0,475
320
93,0
86,0
80,0
0,475 О
320
93,4
83,6
78,1
16
0,025
0,025
85,2
320
70,1
0,475
0,475
320
93,8
82,1
77,0
330
94,5
79,5
75,1
17 к
0,025
0,025
320
90,1
64,6
58,2
16 То ае
18а 11
0,475
0,475
320
95,0
80,1
76,1
320
95,5
78,0
74,5
0,025
0,025
320
89,1
67,2
59,9
0,475
0,475
320
92,5
80,5
74,5
0,373
320
93,8
78,7
73,8
0,025
0,025
320
87,5
65 ° 4
57,2
61,2
0,475
0>475
320
95,0
77,1
320
95,7
78,9
75>5
0,025
320
91,0
65,4
59,5
330
9Э,З
78,8
73,5
Состав хаталиватора
l 0 Mo>!> V P Pb 20
10 То as!! 8o, ЧРRe 0
11 Го ае
l2 Ио, Ч P,Ze 02 ь
13 Ио Ч> Р> дее 20 г
13 То ае
II
13
14 Мо> ЧР Â2 О
19 То хе
15 Мо 7РАв О
15 То ае
1 6 М о Ч Р С и о 2 А в о 2 О 3
16 То хе
l7 Мо V P Cu Sn О
1 > О>2 О,2 2>,>
17 То ае
19 Мо,o V P Cu Се 02! ь
>О 1 1 О2 ОД 2!>Ь
19 То ае
19 о
20 Мо Ч,Р Cu>22г Онь
О,2 о,2 И,Ь
20 То ае
2 l Мо >о V P 6 î 2 As o 20 >s s
Расход полученного л/ч метакро ивобутнле пенна на
О ° 475 0,025
Продолжение табл.!
Расход 22ohyues-. ного, л/ч
0,355
0,328
0,014
0,359
0,333
0,013
68,7, 0,326
0,360
О ° 335
0,014
0,400
0,371
59,7 0,015
0,385
0,357
0,015
0,381
0,354
0,015
О ° 351
О, 014
0,386
0,359
0,015
0,368
l246889
При мер
Температу ра реакции, С
Конеерсия, 2
Селектиеность, Х
Выход, Е всход полученного
/ч етакро- иэобутнле еина на
21 То хе
О, 475 0
330
94,1
77,5
72,9
0,346
0,014
0,363
° t
0,025
330
85,1
63,6
54, 1
72,5
77,0
0 475 0,025
0,475 О
330
94,1
22 То ае
330
95,3
71 ° 1
0,ЗЗ8
О, 014
74„6
0,025
ЭЭО
54,8
86,0
63,7
Расход полУченного> л/ч
КонанpcH>7>
Пример
Температу ра реакции, С
0,475
0,475
0,025
310
94,5
79,4
75,0
310
95,1
78,7
74,8
0,025
0,025
310
89,1
68,2
60,8
0,475
О ° 475
310
91,5
72,8
310
91,9
78,7
72,3
0,025
0,025
310
87,8
67,3
59,;
94,0
0,475
310
79,3
74,5
0,475
310
94,3
78,6
74, !
25"
0,025
0,025
310
89,0
67,6
60,2
0,475
0,475
310
92,0
79,3
73,0
310
72,7
78,8
92,3
О
0,025
0,025
:31О
89,3
66,3
59,3
0,475
0,475
:310
92,0
88,2
81,1
27
310
92,:3
85,8
79,2
27
0,025
0,025
310
88,5
68,9
61,9
0,475
0,475
330 93,2
76, 1
70,9
330
28
To ae
94,1
69,5
73,9
0,025
0,025
" 30
87,2
66,4
57,9
80,9
Мо>оV Р Си Ав К О
> а,> ад о,> >7,7>
0,475
0,475
3 !О
90,9
89,0
То ие
310
91,5
86,3
79,0
0,025
0,025
310
88,9
67,9
60,4
0,475
0,475
350
93,5
68,4
64,0
То ке
350
94 2
67,1
63,2
0,025
350
85,3
59,8
51,0
Состав каталиватора
Мо 7, Р, Сеа,оа> ° Ову
Состав катализатора
HQ V,P,Сц,К. О
°,Ъ аи ЯО,22
То ие
Мo„!7> Р, Cu Rb 0
To ae
О,2 а,> >5..22
То ие
Мо,о 17 Р,Cu Tl 0
О,1 ОМ»,7>
То ие >о < Р, Си>о Ast>7К 0
7>,2 о,t >6 f
То ие
Ио<о Vt Р Се Яло Св О
° tt,t o,t ол >г >
N7> V,Р,Sn К, О т всход полученного, л/ч
Продолжение табл.!
Расход полученного, л/ч
Таблица2
0,375
0,355
0,015
0,364
О, 343
0,015
0,373
0,352
0,015
0,365
0,345
0,015
0,406
0,376
9,015
0,355
0,330
О, 014
0,405
0,375
0,015
0,320
0,300
0,013
1246889
Табли ца3
Расход полученного, л/ч
Селектив Выход, ность, Х
Конверси
Температ ра реака цин, С
0,346
0,323
0,014
0,328
69,1
73,9
93,5
0,025 310
0,475
0,475
68,0
72,3
31 То хе
94,0
310
54,0
60,6
89,1
0,025 310
Мо VPCu, О
65,5
93,1
70,4
300
0,475
0,475
0,025
64,0 0,304
68,2
32 То хе
93,8
300
57,9
51,0
88,1
300
0,025
0,025 н
70,2
74,6
94,1
0,4 75
0,475
320
94,5
69,5
73,5
33 То ае
320
55,0
63,2
87,0
33"
320
0,025
0,025
69,7
75,7
92,1
310
0,475
0,475
0,328
69,0
34 То ае
74,1
93,1
310
0,013
0,391
0,366
0,0!5
53,0
62,4
85,0
310
0,025
0,025
78,2
83,6
93,5
320
0,475
0,475
82,! 77,0
35 То же
93,8
320
58,1
64,5
90,1
320
0,025
Таблнца4
Расход полученного> л/ч
Пример
Выход, й
КонверСелек тивность
Темпера тура ре акции, С ия, 36*
320
79,5!
36 То хе
0,49 О
15 80 50
320
78,2
О
320
59,5
37**
0,398
93,0
37 Та хе
0,45 О
1,5 8,0 5,0
78,5
330.37
60,5
325
38*"
330
73,5
38 То хе
0,35 О
1,5 8,0 5,0
320
78,0
О
330
60,f
При- Состав катализатора мер
МоооЧ Р,Сц О!
О % 1 о Ъ ФО 5
Мо Ч P Cu О остав катализатора
МооЧ Р Cuо Аз 0
iо а < 01 а2 355 ю а о "ка аа о)5
Моао Ч Р, Сца оАзо 0555
* Расход JB 0,1 л/ч.
** Расход 1В О,IS л/ч. асход полученного, л/ч
Расход полученного, л/ч
049 001 l,5 80
0,01 1,5 8,0 5,0
0,45 0,05 1,5 8,0 325
0,05 1,5 8,0 5,0
0,35 0,15 1,5 8,0 5,0
0,15 1,5 80 5 0
93,5 85,0
93,7 83,5
87,! 68,3
85,5 79,5
95,5 82,2
88,8 68, I
94,0 78,2
94, I 82,9
89,2 67,4
0,013
0,351
0,330
О ° 014
0,349
0,398
0,383
0,005
0,398
-0,353
О ° ОЭО
0,368
0,273
0,090
l2468S9
Таблица5
ПриNP.P
Выхо
СелектнвТемпе ратур
|реакции
Еонвер сия, 1 асход поученного, л/ч
er ТМ, О, 11, .ЧО ность, 0,475 0,025 1,5 8 „0 5,0
79 О
74,5
320 94,3
0,373
0,342
39 То ке
0,475 0
75,9 72,1
1,5 8„0 5,0
320
95,0
39"
320
90,5
86,0
320 93,3
80,2
0,401
О ° 371
О
0,475
1,5 8,,0 5,0
320
83,6
93,4
78,1
320
69,9
85,5
59,8 0,015
88,3
310
92,3
81,5
0,408
41 То ке
0,475 0
1,5 8.,0 5,0
310 92,3
310 88,7
85,8
79,2 0,376
61,2 0,015
69,0
Темп1
IP ОДО
lOCTh >еак1;ИИ 1 ПОТ ке, д 94,5 78,8 74,5 94 2 78 9 - 74 3 320 320 330 93,8 75,0 94, 1 74,8 70,4 330 70,4 75,4 70,1 74,9 69,7 4 МО, Ч4Р Се8203511 75,5 70,6 75,0 70,3 No„8 V P " о203 7 76,1 70,6 76,0 70,7 77,9 72,1 ЗО 77,5 71,8 Состав катализатора 39 Мо ЧРС О О Мо, ° Ч,Р,Си As 0 6,1 о,g 3fi5 40 То ке >! Мо, V P CU As K 0 1 » >р 1 од а,> к> >1,у 1 Мо VPC„О ! МО 1 о Ч Р4 Б П а 2 0 3 Mo„V„P ТЬВ 0 5 6 МО, VPFe. 0 е,2 35Д Расход полученного, л/ч 0,025 1,5 8 „0 5,0 О ° 475 0,025 1,5 8 Ä0 5,0 0,025 1,5 8 Ä0 5,0 0,475 О ° 025 1,5 8,0 5,0 0,025 1,58,,,,0 5,0 325 93,0 325 93,0 325 93,5 325 93,7 330 92,8 .330 93,0 3?0 92,5 320 92,7 67,2 60,8 0,015 Таблицаб l6 1246889 6 7 70,5 77,4 69,5 70,1 75,5 Ч, Р пр 203 69,5 75,1 71,8 76,1 71,8 76,0 71,0 76,8 70,1 76,1 71,8 77,1 72,2 7:,О 320 93,8 М 330 94,0 71,0 75,9 71,0 330 94,5 330 93,1 330 92,5 330 94,1 75,1 70,8 76, О 70,1 75,8 72,0 76,5 70,1 330 93,3 320 93,0 75,1 16 86,0 80,0 80,7 85,8 77,0 82,1 77,0 82,3 80,1 76,1 76,4 80,0 81,2 77,1 81,5 77,3 79,4 75,0 74,7 78,5 79,6 72,8 79,5 73,1 Mo44 Vg P Соо,рзкг 9 Мо V Р Т1,0354 10 Мо Ч Р О 52 м „, Ч,Р„веого35, 12 Мо о Ч„Р, Его 2 З5.! 13 No Ч P 81.„0 1о о,г 35,3 15 Мо V P, Asî 2035 3 1р 1 f о,2 3$,3 Мо,о V„P„CU 2Asî,ã0355 17 Мо U Р Си,Sn О 18 Мо(о Ч, Р Си Се 20 35 ог 02 20 Мо V Р Cu Zr О о,г o,г 356 23 Мо Ч Р Сы К О р 4 4 ог 0>l 3525 Мо Ч Р Cu Rb 0 525 4 5 330 . 91,1 330 90,9 330 92,9 330 92,5 325 94,3 325 94,5 330 92,5 330 92,1 320 93,1 320 94,0 320 93,8 320 93,5 320 95,0 320 95,5 320 95,0 320 94,8 310 94,5 310 95,2 310 91,5 310 92,0 Продолжение табл.6 18 74,5 79,3 74,4 79,3 73,0 79,0 73,1 89,0 80,9 88,8 80,4 68,4 68,0 62,9 Мо о Ч P Cuä 03 5 73,9 69,1 68,2 ЗО 72,9 70,4 65,6 92,5 300 64,9 70,2 320 94,1 74,6 70,2 320 93,8 74,5 69,9 75,7 . 69,7 Мо 0Ч Р Сад 2033 р 310 92,1 310 93,8 70,4 75,0 320 93,5 83,6 78,2 94„2 320 83,5 78,7 320 93,5 85,0 79,5 320 93,8 79,8 85,1 94,0 320 78,2 73,5 320 94,5 78,0 73,7 280 92,5 79,1 73,2 280 93 2 74,1 370 93,5 76,8 71,8 77,5 370 91,5 70,9 25 Мо, Ч Р Сс Сзз 03 р 26 Мо1о Ч„Р, Сио Т1, „03 у 29 Мо„o Ч, P Cu02AS К 03f 75 30 Ио V P Бп К 0 40 4 1 02 10 М7 32 М Ч, Р Со,,ОЗ6 ю 1 1 1,о З6 33 Мо Ч Р Си О+ 35 î<0 Ч, Р„Сад Азо 0 1 1 36 М0„0 Ч4р„cuо2Аз 20ИУ0>2 Dñ2 3f, I 38 Мо, U Р Си Аз О ог ед 365 43 Мо, Ч Р„Сц Оя 2 44 МО„Ч,Р„С0, ОЖ2 Продолжение табл. б 3 4 5 Fj 7 310 94,0 310 94,1 310 92,0 310 92,5 310 90,9 310 90,5 350 93,5 350 92,5 310 93,5 310 93,5 300 93,1 20! 246889 Продолжение табл. 6 6 (3 4 . 5 45 Mo,î Ч, Р, Сио т 0350 76,4 71,1 76,7 71,3 46 68,9 75,9 Мо Ч Р Сц О з 75,0 68,3 79,6 320 79,6 320 0,475 0,025 1,0 10 1,0 Ф 0,475 0 . 1,0 10 1,0 78,1 320 55,3 320 80,3 320 94,9 84,8 80,5 320 96,0 82,1 78,8 320 54,8 81,8 67,0 320 Таблица8 Объемная Избирательность, Ж Пр одолжит ел ьность реакции в потоке, дн. Температура р е акции, С Конверсия, 7 Выход, Х скорость, ч" 74,9 500 250 80,5 93, 1 500 250 93,9 80,3 75,3 ВНИИПИ Заказ 4029/59 Тираж 379 Подписное Произв -полигр пр-тие г Ужгород ул Проектная 4 48 0475 0025 10 10 10 0 0,025 1,0 10 1,0 49 0,475 0,025 2,0 8 2,0 0,475 0 025 2,0 8 2,0 0,475 0 2,0 8 2,0 0 0,025 2,0 8 2,0 340 93,1 340 92,9 340 90,8 340 91,0 92,0 86,5 92,5 86,0 93,0 84,0 80,8 68,5 94,5 85,0
