Гексадека- @ -2,2-диметилпропионато (о,о @ )-окта- @ - фтороктахром ( @ ) бис(диметилкетон) и способ его получения

 

Изобретение касается координационных соединений хрома, в частности гексадекар1-2,2 димeтилnpoпиaиa- тo-(0,()-oктa-)U-фтopo.ктaxpoм(II) бис(диметилкетона) ХР, являющегося представителем нового класса, цотсрый может быть использован как катализатор . Для получения новой структуры координационных соединений хрома был разработан новьЛ способ их получения . Получение ХР ведут из хЗ , 2,2-диметилпропноновой кислоты в присутствии К,к -диметю1форм а1«1да или К,Н-диметйлацетамида при мольном соотношении 1:2,5-5:3-5,5, температуре 125-140 ®С 2-4 ч с последующей обработкой полученного продукта ацетоном. Выход ХР др 31,022. КР нерастворим в воде, хорошо растворяется в неполярных растворителях, при нагревании в вакууме легко переходит без разложения в парообразное состояние. ХР представляет собой соединение, содержащее 8 ядер циклических комплексов хрома с карбоксилатными и фторными мостиками, 2 с.п. ф-лы. I табл. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 ((9) (Ш

SU, rg) 4 С 07 F ll/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А8ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) 15. 12. 89. Вюл. 9 46

{21) 3940102/31-04 (22) 07.08.85 (71) Институт химии AH МССР и Инсти-, тут элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова (72) Н. В. Гэрбэлэу, А. С, Бацанов, Г. А. Гимко, Ю, Т. Стручков, К, М. Индричан и Г, А. Попович (53) 547. 257. 6 (088, 8) (56) Порай-Кошиц М. А. Итоги науки и техники. Кристаллохимия, М., 1981, т. 15, с. 3-129. (54) ГЕКСАДЕ КА-P" 2, 2-gHMETHJIGPOllHOHA.

ТО (О, 0 )-ОКТА-Р-ФТОР-ОКТАХРОМ(Ш)

Бис(диметилкетон) и спосов его полуЧЕНИЯ (57) Изобретение касается координационных соедийеннй хрома, в частности гексадека-р-2,2 диметилпропианато" (0, Ф)-охта= -фторо ктахром (III) бис(диметилкетона) ХР, являющегося представителем нового класса, который моеет быть использован как катализатор. Дпя получения новой структуры координационных соединений хрома бып разработан новый способ их получения. Получение XP ведут из Gras з3 Н"О, 2,2-диметилпропноновой кислоты в присутствии N,N -диметилформажда или N,N-диметилацетамида при мольном соотношении 1:2,5-5:3-5,5, температуре 125-140 С 2-4 ч с последующей обработкой полученного продукта ацетоном. Выход ХР до 31,02Х.

KP нерастворим в воде, хорошо растворяется s неполяриых растворителях, при нагревании в вакууме легко пере9 ходит без разложения в парообразное состояние. XP представляет собой соединение, содеркащее 8 ядер циклических комплексов хрома с карбоксилатными и фторныья мостиками, 2 с,п, ф-лы. l табл, (1299116

4 2(СН ) СО

Предлагается новый представитель нового класса, гексадека-р-2,2-диме" тилпропнонато-0,0 -окта-р"-фторокта хром(1Х?)бис(диметилкетон), и способ его получения.

Цель изобретения - сйнтеэ.нового представителя нового класса с ценными свойствами.

Пример. Нагревают при перемешнванин трехфтористый хром тригидрат в смеси 2,2-диметилпропионовой кис I лоты и N,N -диметилформамида или

N,N -диметилацетамида. По охлаждении продукт реакции экстрагируют 400 мл гексана, отфильтровывают, а растворители отгоняют. Образовавшийся продукт отделяют от маточника, промыва-. ют ацетоном и хроматографируют на колонке с силикагелем, используя в качестве элюента бензол. Первую фракцию (зеленого цвета) упаривают досуха и перекристаллизовывают из ацетона. Получают кристаллы целевого продукта зеленого цвета.

Найдено,X: С 44,54; Н 6,94;

F 6,37; Cr I7,91, Яб Иб 8 ВЪ .

Вычислено,X С 44,87; Н 6,83;

F 6,60; Cr 18,07 (мол. масса 2302,1!)

Загрузка компонентов, условия проведения реакций и выход целевого продукта приведены в таблице.

Соединение нерастворимо в воде, "плохо растворяется в полярных и хо" где К С(СН )

2. Способ получения,гексадека- -2,2-диметилпропионато-(О,О )-ок1 та- -фтороктахрома(II )бис(диметипкетона), отличающий с я тем, что трехфтористйй хром тригидрат подвергают взаимодействию с рошо — в неполярных органических растворителях. При нагревании в вакууме вещество сравнительно легко переходит беэ разложения в парооб5 разное состояние, теряя предварительно ацетон. Состав вещества н его строение доказаны методами элементного анализа, термогравиметрии, магнетохимии, ЭПР-, ИК- и УФ-спектро1О скопин, масс-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа, По данным термогравиметрии соединение, начиная с 50 С, теряет 5Х

15 массы, что соответствует убыли двух о молекул ацетона. При 340 С вещество разлагается с экзотермическим эффектом.

Данное соединение является новым

20 представителем нового класса коор-динационных соединений восьмиядерных циклических комплексов хрома с карбоксилатными и фторными мостика-. ми, оно может быть использовано для моделирования новых полиядерных соединений карбоновых кислот с фторсоI держащими мостиками, а также в качестве катализаторов различных процессов.

ЗО Формула изобретения

1, Гексадека- 1-2,2-диметилпропионато-(0,0 )-окта- -фтороктахром(Ш) бис(диметилкетон) общей формулы

2,2-диметилпропионовой кислотой в присутствии Я,М -диметилформамида или N,N -диметилацетамида при мольном соотношении 1:2 5-5:3-5,5 при температуре 125-140 С в течение 24 ч, с последующей обработкой полученного продукта ацетоном.

1299116

О и 3 и .3 3 3 е g е 1 е и ъ ф °

М ah CV М а»а М М N И О N И 0 еэ Е е

В

О 0 е N 0

О в

В в

О е !! g g g g и о

° 1 1

° ° ° ее Фе ае

° б ее е

3 Ое еч е е о

И ф an Е

И a»а t»l

В б ° °

О Е N О О

° a»l И

И е !»Ъ

° ° Ф

° Ф Ф е an

4»Ъ Ф»Ъ о е

«Ф И е О an

l»l 4»Ъ

an e !

»Ъ !»Ъ

Ф-.Ъ ФЪ ва !»Ъ .э Я

° ю ве

О О О О О О О О О О О О О О 0 О °

° е ° В ° Ф в В э В в ° ° Ф э О!

»Ъ Е !»Ъ Е е»Ъ И 4! 4»Ъ Ф»Ъ !»Ъ 4 Ъ 4»Ъ !»Ъ tl !»Ъ Е еа е an

an

И Ча

О

И ча н ее ее

4 \ In

° а

an еф е ч! е еа ° а ° е

М Э Е ае ° а м ° е

В М Ч

° е ее еа

В В .Э

° м м

° е е» н

Ю Ю

° ч t Ф

° е м ее

»at э в

° ° м ее

° е ее ее

° м °

О О

О О о

3 8

И М И I I I I I I I I N

N И

Ф

Э Ф л л ! I I

И И N.

Ф Ф

O В Ф л л л ! ! I ! !

О О О O O

О О О

Ф. В Ф Ф

О О an О

an о л о

И И И

1 В В Э В еи Д Ое 3 3 Я

Ф В. 1

И И И еФ Ч! »О

В O O

° Ф ВВ

I е л е м .т N Е »О

Ф Ф O Э

В !»Ъ D ° Ф ба И

I I !

О О. О О

3 3 3 3

О О

В °

О О О О О О О. 0 О О О

O O

O Э Ф

O Ф.а а в 1 и 3 е

3 3

3 3 3 3 ф!

»Ъ Ю Е Е ч э в

° а э В

N N И N

0 0 0 О

° »Ъ !»Ъ

В В л .ф

Й 3

Я О Я

4»Ъ Ю в at

О О

И И л е е е р л Ф е

O В O В

И О Е О

И .И М

g o

О О O О O

0 0 О

O O О О

О О О d

Ф Э Э

В В

O Э

O 1 в

0-3 R я я я я

О O g g O е е е е е е е е е аю ва ю е Фе в в«ве ее

Ф В ° Э ° ° Э Э В аО Ю Ю D D D D D D

° l Е Е э а Ф

Ю Ю D

an an an е е

° ° м o«ва

Ф O Ф O O

D D Ю Ю С>

o o

° а Ча

° . В

Ф Ф л и !!а aat

1 Ф

О э

О И

° ф

Ф В

О Ф

° 4 л

Э ° Ф It

1 Ф

° ае 69 е и

° е

an

Ф е

° е

O °

0 е

N Be

Ю ®

° В

И 0