Способ получения дивинилтеллурида
.О Л И C А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено14.0777 (21) 2508701/23-04
Союз Советских
Соцнвлнстнческнх
Респу6лнк
<">660974 (51)М. Кл.2 с присоединением заявки М—
С 07 F 11/00
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК547.492. . 9,07.547,314. . 2 13. 07 (088. 8) Опу6ликовано 050579, Бюллетень Мо17
Дата о у6лико ан я описания 050579 (72) Авторы изобретения
Б. А. Трофимов, Н. К. 1"усарова, C. В. Амосова и Е. A. Полухина
Иркутски, институт органической химии
Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛТЕЛЛУРИДА
Изобретение,о носится к новому способу получения не известного ранее соединения-дивинилтеллурида, которое может найти применение как мономер, сомономер и полупродукт для органического синтеза и т. д.
Известен способ получения циклического аналога дивинилтеллурида-теллурофена,основанный íà взаимодействии диацетилена с теллуридом натрия в среде метилового или этилового спирта при температуре от 0 до
200 С
Однако этот способ не позволяет получить дивинилтеллурид.
Целью изобретения является разработка нового способа получения дивинилтеллурида.
Цель достигается описываемым способом получения дивинилтеллурида, заключающимся в том, что элементарный теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом при давлении 10-20 атм съ
I температуре до 90-140 С, преимущест- 25 о венно при 110-120 С, в присутствии гидроокиси щелочного металла и воды в среде полярного апротонного растворителя, обычно выбранного из ряда: гексаметилфосфортриамид (ГМФТА), диметилсульфоксид (ДИСО), диметиловый эфир этиленгликоля, дивиниловыи эфир диэтиленгликоля.
Выход целевого продукта 54%.
Пример 1. 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, о
165 мл ГМфТА нагревают при 110-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ацетилена 10 атм, всего подают 21 л ацетилена) в течение 6 ч. Затем реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 11,1 r дивинилтеллурида (ДВТ). Выход 54Ъ| т. кип. 1300C/72.0 мм рт. ст. t1 ?) 1, 6120, Д 1, 7065, 1,О о 12,2 мг/кг. ДВТ вЂ” тяжелая, маслянистая жидкость желтого цвета с сильным специфическим запахом, растворим в эфирах, спиртах, углеводородах, кетонах, не растворим в воде. Хранят его в закрытой таре, на воздухе он постепенно темнеет.
В ПИР-спектре (TNC, С С64) полученного соединения винильный фрагмент проявился квартетом CH протонов при 7,05 м. д., двумя дублетами метиленовых протонов с 6.30 и 5.84 м. д., 10,2 Гц (цнс) и 17,6 (транс) .
ИК вЂ спек, см ": 1574 (МС=С), 2928, 2985, 3018, 3066(S=CH ?, — СН-), щ Ф . °
3 -..; . 6 6 09
Формула изобретения
Составитель Н. Елисеева
Р акто 3. Бо о кина Тех ед М.Петко Кор ектор С. Шекмар
Заказ 2372/20 Тираж 512 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035 Москва Ж-35 Ра шская наб.
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
905, 962, 1230, 1370 .(S=CQpy СЫ,.
515, 550 (М С-Те) . ф
П ример 2. 19,2 r теллура, 16,8 г едкого кали, б мл воды, 165 мл
ГМФТА нагревают в автоклаве емкостью
1 л при 90-100 С под давлением ацетилена (начальное давление 12 .атм, всего подают 20 л ацетилена) в течение 10 ч, после чего реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой получают 4,2 г ДВТ. Выход 20%.
Пример 3 . 19,2 г теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды, 165
ГМФТА нагревают при 130-140 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ацетилена 11 атм, всего подают 21 л )5 ацетилена) в течение б ч. Реакционную смесь вакуумируют.. Перегонкой получают 12 r фракции,,собранной в интервале температур 120-140 С. Фракция, содержащая (по данным ГЖХ) 2()
8,3 г (выход 40%.) ДВТ и 4 г примеси, близкой по температуре кипения к ДВТ, образуется в результате частичного разложения ГМФТА (как показывают контрольные опыты). 25
Пример4.19 2гтеллура, 16, 8 r едкого кали, 8 мл воды, 150 мл
ДМСО нагревают при 110-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление 12 атм> З всего подают 14 л ацетилена) в течение 6 ч. Реакционную смесь вакуумируют. Перегонкой выделяют 10 г фракции,.кипящей при 130 †1 С, содержащей (по данным ГЖХ) 6,2 r (выход
30%) ДВТ, 3 г ДМСО и две неидентифицированные примеси. Повторной многократной ректификацией получают 4,9 г (24%) ДВТ.
Пример 5. 19,2 r теллура, 16,8 г едкого кали, 8 мл воды и . 4" .150 мл дивинилового эфира диэтиленгликоля нагревают при 1.10-120 С в автоклаве емкостью 1 л под давлением ацетилена (начальное давление ll атм, всего подают 16 л ацетилена) в тече- 45 ние б ч. Реакционную смесь вакуумируют Перегонкой получают 24 г ДВТ.
Выход 11%.
Таким образом, предлагаемый способ вызволяет осуществить в мягких условиях прямой синтез (из элемента и ацетилена) дивинилтеллурида — не известного ранее перспективного элементоорганического бифункционального мономера и реагента. Преимуществами такого способа являются также
его одностадийность, простота технологического оформления и достаточнр высокий выход целевого продукта.
Пример б. Получение дивинилтеллурида с использованием в качестве катализатора едкого натра.
19,2 r теллура (0,15 г-атом), 12 г (0,3 моль) NaOH, 8 мл (0,44 моль) воды, 165 мл ГМФТА нагревают при
110-120 С в автоклаве емкостью 1 л о под давлением ацетилена 11 атм (всего подают 20 л ацетилена) в течение б ч.
Затем реакционную смесь вакуумируют.
Перегонкой получают 8 r (0,044 моль)
ДВТ. Выход 38Ъ.
1. Способ получения дивинилтеллурида, о т л и ч а ю щ и .и с я тем, что элементарный теллур подвергают взаимодействию с ацетиленом при температуре 90-140 С, давлении 1020 атм в присутствии гидроокиси щелочного металла и воды в среде полярного апротонного растворителя.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю-. шийся тем, что в качестве апротонного растворителя берут гексаметилфосфортриамид (ГМФТА), диметилсульфоксид (ДМСО), диметиловый эфир этиленгликоля, дивиниловыи эфир диэтиленгликоля.
3. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при.температуре 110-120 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. ó.I:hem, soc. Рег1соп тr ans, FroIIqueCCi,Frensesco,TuЬ сспо, АЫо, ч. 2, Р 2, 1971, 199-203.
